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全球轉基因作物主要為大豆、玉米，兩者占據全球轉基因作物總種植面積的78%，而美國、巴西、阿根廷轉基因種植面積分別占全球43%、18%、15%，同時，該三國也是全球大豆和玉米的主要出口國，2013年4月的大豆出口量分別占全球38%、38%、11%，玉米則占23%、22%、22%。2012年美國大旱使得大豆單產降至2003年來最低，玉米降至1995年以來最低，使全球進口需求轉移到南美，同時大豆和玉米的種植毛利達到435、476美元/英畝的歷史高峰值。強勁的價格推動了阿根廷和巴西的種植熱情，使草甘膦需求提升，我國草甘膦對巴西、阿根廷的出口量有明顯增長。
【資料內容】制造工藝及配方
【交付方式】EMS 上海中通
【資料價格】1480元（pdf文檔 光盤）
內容描述：
第一章、草甘膦-發展熱點
草甘膦是一種非選擇性、無殘留滅生性除草劑，對多年生根雜草非常有效，廣泛用于橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地。主要抑制植物體內的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的轉化，使蛋白質合成受到干擾，導致植物死亡。草甘膦是通過莖葉吸收后傳導到植物各部位的，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結合而失去活性。
第二章、草甘膦-原藥、制劑我國登記狀況及數據
目前涉及草甘膦原藥153個和制劑1225個，包括：原藥、母液；制劑：懸浮種衣劑、種子處理懸浮劑、超低容量液劑、顆粒劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、微囊懸?。瓚腋?、微乳劑、懸浮劑、懸乳劑、展膜油劑、種子處理微囊懸浮劑
第三章、草甘膦原藥、母液、復配、制劑專利狀況
第四章、草甘膦原藥、母液、復配、制劑專利技術資料匯總
（包括全文專利資料：PDF文檔）
1 新技術工藝：草甘膦的合成方法
首先將式結構的化合物、多聚甲醛、有機溶劑、水和催化劑在一氧化碳與氫氣的混合氣體氛圍下進行反應，得到式(II)結構的化合物；然后將式(II)結構的化合物和濃鹽酸混合水解反應，得到草甘膦，其中，通過采用式結構的化合物作為反應原料來制備草甘膦，不僅反應原料來源廣泛，且式結構的化合物的制備不需要合成亞磷酸二甲酯作為反應原料，直接用亞磷酸甚至三氯化磷即可；且制備草甘膦的副產物乙酸可以制備乙酰胺得以循環利用；與現有草甘膦的制備方法相比，原料利用率更高，且工藝路線簡化，產生廢液少，具有很好的工業化應用前景。
2 連續化制備草甘膦的方法
提供連續化生產方式，增大了生產量，采用鉑催化劑，催化劑活性高，選擇性強，消耗量少。
3 一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝
該草甘膦合成工藝使用氯乙酸直接作為草甘膦生產原料，不需要以甘氨酸作為原料，規避了甘氨酸生產環節產生工業廢水的過程；精簡了草甘膦合成流程，步驟少、流程短，原料成本及運行成本低；草甘膦合成過程中副產物的產生量減少，草甘膦收率得到提升0.6%。
4 純度提高到96.90％草甘膦的合成工藝
不僅僅解決了生產周期長和收率不高的問題，即生產周期縮短，收率提高，更重要的是現有技術中的收率還是不夠高，純度更低，本申請的收率提高到現有技術的1.5倍，純度更是提高到96.90％。
5 草甘膦生產工藝的酸化工序
草甘膦生產工藝的酸化工序中生產后的原材料經過縮合反應、酸化、降溫和攪拌一系列處理后，得到含有草甘膦的酸化液，能夠進行草甘膦的生產，提高了經濟效益，優化了草甘膦生產工藝的酸化工序和工藝設計，滿足草甘膦生產工藝的酸化工序和工藝設計要求。
6 草甘膦生產工藝的水解工序
本發明公開了一種草甘膦生產工藝的水解工序，所述草甘膦生產工藝的水解工序的具體包括以下步驟：以亞磷酸二甲酯、甘氨酸、多聚甲醛、甲醇為原料進行縮合反應，縮合反應結束后的縮合液進入酸化釜加入鹽酸酸化，pH控制在1～2，使用冷凍鹽水降溫，控制加酸溫度不超過50℃，攪拌10分鐘后進入水解釜進行水解、水解釜實現連續進料和出料，水解后進入下一道工序，本發明草甘膦生產工藝的水解工序中生產后的原材料經過縮合反應、酸化、降溫、攪拌和水解一系列處理后，得到含有草甘膦的酸化液以及水解液，能夠進行草甘膦的生產，提高了經濟效益，優化了草甘膦生產工藝的水解工序和工藝設計，滿足草甘膦生產工藝的水解工序和工藝設計要求。
安徽東至廣信農化有限公司
7 N?羥甲基草甘膦或其酯的合成及其制備草甘膦的方法
本發明涉及一種組合甘氨酸和三氯化磷或亞磷酸二甲酯或亞磷酸和甲醛三種原料合成N?羥甲基草甘膦的方法，以及采用N?羥甲基草甘膦為中間體或原料制備草甘膦原粉及其草甘膦水劑的方法或技術路線。與傳統的IDA法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要亞氨基二乙腈及亞氨基二乙酸原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要三乙胺原料，不需要亞磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本發明方法制備的是N?羥甲基草甘膦或N?羥甲基草甘膦鹽酸鹽中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦及其水劑。不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降15％以上。
武漢工程大學
8 亞磷酸甘氨酸合成草甘膦的方法
本發明涉及一種組合亞磷酸和甘氨酸和甲醛三種原料合成草甘膦的方法或技術路線。與傳統的IDA生產草甘膦法相比較，不需要亞氨基二乙腈原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸生產草甘膦法相比較，不需要三乙胺原料，不需要亞磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本方法制備的是N?羥甲基草甘膦中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦。整個生產過程不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降20％左右。
李堅
9 一種草甘膦的合成方法
本發明公開了一種草甘膦的合成方法，該方法以甲醛、三氯化磷、甘氨酸、氧化劑為主要原料，先將甲醛與甘氨酸在水中反應生成二羥甲基甘氨酸，然后向二羥甲基甘氨酸水溶液中滴加三氯化磷生成N?羥甲基草甘膦和氯化氫；減壓脫除氯化氫后使用催化劑和氧化劑將N?羥甲基草甘膦在水溶液中催化氧化成草甘膦和甲酸，生成的甲酸被氧化劑進一步氧化成二氧化碳和水；最后采用降溫析晶的方式將草甘膦從反應體系中分離出來并進行重結晶，得到草甘膦原藥。本發明合成方法工藝簡單、易于操作，不使用三乙胺催化劑，成本低，所得產品收率較高，純度高，在農林業可用作除草劑，具有很好的應用前景。
山東潤博生物科技有限公司
10 一種草甘膦原藥的生產工藝
本發明公開了一種草甘膦原藥的生產工藝，其工藝步驟如下：(1)物料進行解聚反應；(2)加成反應；(3)縮合反應；(4)水解反應；(5)結晶；(6)離心；(7)干燥。通過本發明制備的草甘膦原藥的收率相對于現有工藝提高了15％，同時降低了人員成本，保證了投料的準確性，滿足了工藝的需要。
安徽東至廣信農化有限公司
11 一種草甘膦的制備方法
本發明涉及一種草甘膦的制備方法，屬于化工技術領域，具體包括亞氨基二乙酸的合成、雙甘膦的制備、草甘膦的制備和固液分離四個步驟。本發明先在二氧化鈦上負載貴金屬銀，影響二氧化鈦的表面性質，改變電子分布，改善催化活性，然后將負載銀的二氧化鈦再負載至活性炭中，采用紫外光源照射，大大提高了草甘膦的選擇性，縮短了雙甘膦氧化的過程，草甘膦的收率提高到96.3％，產品純度可達到97.6％，并且甲醛的含量低，減少了副產物的產生，符合國家對環境友好的要求。
安徽省益農化工有限公司
12 一種草甘膦生產工藝
本發明提供了一種草甘膦生產工藝，其制備工藝如下：先將亞氨基二乙酸、鹽酸、和亞磷酸與甲醛的反應完成并分離出產物雙甘膦；再將前述中的雙甘膦在真空閃蒸結晶器中進行真空閃蒸降溫結晶；再將前述中的結晶分離出來后，進行粉碎；再將前述粉碎后的雙甘膦中加入溫水中，且不停攪拌，再加入雙氧水以及硫酸，生成草甘膦以及草甘膦母液；再將前述的草甘膦以及草甘膦母液進行冷卻降溫，再將前述中冷卻后的草甘膦以及草甘膦母液通過冷卻式結晶器繼續降溫并結晶。本發明采用上述生產工藝，可以將草甘膦的純度提高，使得草甘膦的純度為94.8-96.6％，相對現有的精餾的工藝有了很大的進步，因此由于溫度和時間的很好控制減少了副產物的產生。
安徽東至廣信農化有限公司
13 一種制備高含量草甘膦異丙胺鹽的方法
草甘膦不易溶于水，因此，在使用之前通常需要配制成草甘膦鹽，草甘膦異丙胺鹽是目前效果最好的產品之一?，F有技術中，制備草甘膦異丙胺鹽多采用鹽析法和醇析法，但是都存在著工藝質量控制缺陷，本發明公開了一種制備草甘膦異丙胺鹽的方法，包括在常規容器中加入一定量的草甘膦，異丙胺和水，攪拌使之溶解并充分反應，反應完全后，減壓下將反應液濃縮，再加入醇類溶劑和少量晶種，攪拌結晶，降至室溫后，離心或過濾，干燥，即得草甘膦異丙胺鹽固體產品。由于沒有引入無機鹽，所以不存在含鹽量超標的問題，而且由于在反應后才引入醇溶液，所以克服了現有技術中存在的反應速度慢，反應不完全的問題，本發明得到的產品純度高，質量穩定。
浙江金帆達生化股份有限公司
14 一種草甘膦鈉鹽的制備方法和草甘膦鈉鹽制劑
本發明提供了一種草甘膦鈉鹽的制備方法和草甘膦鈉鹽制劑，包括將含有鈉離子的堿性物質和固體草甘膦酸投入捏合機中進行反應，反應溫度為5-70℃，捏合機轉速為10-50轉/分鐘，反應時間為10-300min；本發明還公開了草甘膦鈉鹽制劑，包括上述方法制備得到的草甘膦鈉鹽20-95%重量份，表面活性劑0-25%重量份，其他填料0-75%重量份。本發明提供的草甘膦鈉鹽的制備方法操作簡便，反應條件溫和，減少了烘干熱負荷，減少了亞硝基胺的生成，反應過程中不需添加抗氧化劑，同時避免了有機溶劑的介入，不需引入第三種物質，污染少，成本低。
浙江金帆達生化股份有限公司
15 采用雙甘膦為原料生產草甘膦的方法
本發明涉及一種采用雙甘膦為原料生產草甘膦的方法，采用雙氧水為氧化劑，活性炭作為催化劑，在溫度為50±2℃的酸性條件下進行氧化反應；氧化反應結束后繼續保溫數小時后降溫過濾，用熱水溶解含催化劑的草甘膦濾餅，再過濾分離催化劑；將過濾分離得到的草甘膦濃溶液降溫結晶，離心甩干，干燥后得草甘膦原粉。本發明對原有雙氧水氧化雙甘膦生產草甘膦工藝進行了重要改進,草甘膦總收率可達到96%，原粉收率達到89%,工藝溫和，易于操作和控制。
安徽省益農化工有限公司
16 一種草甘膦鋅的制備方法
本發明提供了一種草甘膦鋅的制備方法，包括：草甘膦和含鋅化合物在溶液中加熱反應得到草甘膦鋅；所述含鋅化合物選自氧化鋅、碳酸鋅、氫氧化鋅和堿式碳酸鋅中的一種或幾種。本發明直接以草甘膦和含鋅化合物反應得到草甘膦鋅，無需預先生成鈉鹽而后再反應，反應更加簡單，無需處理大量含鈉廢水，更加環保，并且采用本發明的制備方法，制備的母液中草甘膦含量低，草甘膦鋅產率高。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
17 一種草甘膦銅的制備方法
本發明提供了一種草甘膦銅的制備方法，包括：草甘膦和含銅化合物在溶液中加熱反應得到草甘膦銅；所述含銅化合物選自氧化銅、氫氧化銅和堿式碳酸銅中的一種或幾種。本發明直接以草甘膦和含銅化合物反應得到草甘膦銅，無需預先生成鈉鹽而后再反應，反應更加簡單，無需處理大量含鈉廢水，更加環保，并且采用本發明的制備方法，制備的母液中草甘膦含量低，草甘膦銅產率高。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
18 在草甘膦的生產中對N-(膦酰甲基)亞氨基二乙酸轉化率的控制
本發明涉及從N-(膦?；谆?亞氨基二乙酸(“PMIDA”)制備N-(膦?；谆?甘氨酸(“草甘膦”)的方法，更特別地涉及控制PMIDA的轉化率的方法、確認與PMIDA轉化率相關的反應終點的方法和制備具有受控PMIDA含量的草甘膦產物的方法。
孟山都技術公司
19 一種草甘膦生產分段式冷卻結晶法
一種草甘膦生產分段式冷卻結晶法，屬于農藥生產工藝技術領域。其包括以下工藝步驟：以亞磷酸二甲酯、甘氨酸法生產得到草甘膦及草甘膦母液；將草甘膦與草甘膦母液的高溫混合料液抽入結晶釜內，往結晶釜夾套內通入常溫循環水降溫，待物料溫度降至100℃以下時，加入液堿調節pH值；當物料溫度降至60℃以下后，關閉常溫循環水，在結晶釜中通入經低溫水冷卻后的溫度低于35℃的低溫循環水降溫；當結晶釜內物料經低溫循環水冷卻至50℃以下后，進行分離清洗。本發明解決了傳統結晶工藝中使用常溫循環水降溫結晶所需時間長、結晶效果差，而使用低溫水降溫結晶又存在能耗高的弊端，有利提高設備使用效率，改善結晶效果，產生相應的經濟效益。
江西金龍化工有限公司;湖北泰盛化工有限公司
20 一種草甘膦鉀鹽的制備方法、草甘膦鉀鹽水溶性粒劑及其制備方法
本發明涉及農藥化工技術領域，尤其涉及一種草甘膦鉀鹽的制備方法、草甘膦鉀鹽水溶性粒劑及其制備方法。該草甘膦鉀鹽的制備方法，包括：將草甘膦酸與碳酸氫鉀混合10min～20min；60℃～75℃反應50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦鉀鹽。本發明提供的方法，降低了烘干成本，降低了能耗，提高了生產效率。本發明還提供的草甘膦鉀鹽水溶性粒劑，由以下質量份的原料制備而成：5份～95份草甘膦鉀鹽、2份～8份表面活性劑和0份～93份水溶性填料；本發明提供的草甘膦鉀鹽水溶性粒劑通過調整輔料的選擇和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中無沉淀。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
21 一種草甘膦原粉的制備工藝
本發明公開了一種以雙甘膦為原料制備草甘膦的工藝路線及后處理方法，包括路線如下：1)以活性炭為催化劑，水為反應介質，空氣氧化雙甘膦得到草甘膦溶液，熱過濾后草甘膦降溫析晶。2)過濾后母液循環套用3次后，去后處理，經一級膜濾后得草甘膦濃液和淡液。3)草甘膦淡液經熱解精餾回收甲醛后套用，濃液降溫析晶經二次膜濾后至氧化水解塔除磷。本發明具有以下優點：1) 反應工藝簡單，反應收率高。2) 資源循環利用，不產生廢渣，廢水少。
安徽國星生物化學有限公司
22 草甘膦一價鹽或其混合鹽的制備方法
本發明公開了一種草甘膦一價鹽或其混合鹽的制備方法，將草甘膦二價鹽或草甘膦三價鹽與酸類化合物反應，生成草甘膦一價鹽或含有草甘膦一價鹽的混合鹽；所述酸是硫酸、鹽酸、甲酸、乙酸、草酸、含羧酸基團的除草劑中的一種或幾種。本發明生產簡便，使能以草甘膦二、三價鹽為過渡產物方便制備草甘膦一價鹽或混合鹽原粉及固體顆粒劑；簡便易施，便于操作，減少了包裝和運輸成本的同時也增加了產品的可使用性，是環境友好型劑型，生產過程的能源消耗更低。
江蘇好收成韋恩農化股份有限公司
23 甘氨酸法生產草甘膦聯產硫酸銨的工藝方法
本發明提供了一種甘氨酸法生產草甘膦聯產硫酸銨的工藝方法。將草甘膦母液催化濕式氧化后經氨濃縮得到的氨水與來自對氯甲烷進行凈化脫水后得到的稀硫酸混合進入反應釜中，快速通入氨氣反應，得到的硫酸銨溶液經過濾、蒸發、結晶、干燥得到硫酸銨成品；通氨吹除氣經催化濕式氧化后進入生化池處理。本工藝方法既處理了氯甲烷干燥的稀硫酸，使催化濕式氧化后的氨得到了有效利用，又聯產得到生產草甘膦制劑所需的硫酸銨，減輕了環保壓力，達到稀酸、氨資源化利用目的。
江西金龍化工有限公司
24 一種通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的后處理工藝
本發明公開了一種通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的后處理工藝，所述的尾液為以雙甘膦水溶液為原料經過氧化反應后得到的反應尾液，所述后處理工藝包括以下經過操作步驟：將氧化完成的尾液經過過濾得到濾液和濾餅→濾餅加水洗滌→將洗滌后的濾餅加水和液氨調節濾液pH→攪拌溶解、過濾→濾液為高濃度草甘膦母藥→濾液減壓濃縮→析出固體為草甘膦原粉；本發明在針對通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的處理過程中，盡可能的減少了草甘膦與甲醛、甲酸的接觸時間，避免了草甘膦與副產甲醛的長時間接觸生成甲基草甘膦等副產物，提高提取收率；同時未采用水合肼作為除甲醛試劑，降低生產成本的同時也減少了固渣的產生。
南京紅太陽生物化學有限責任公司
25 草甘膦的合成工藝
本發明公開了一種草甘膦的合成工藝，包括解聚反應、加成反應、縮合反應以及水解反應、結晶等步驟。本發明為了解決草甘膦合成縮合反應難以達到無水條件的問題，在加成反應和縮合反應的工序中使用脫水裝置對反應液進行脫水處理，降低反應產物水分，減少亞磷酸二甲酯的消耗，提高反應收率，節約了原料，降低了成本。
青島首泰農業科技有限公司
26 一種雙甘膦制備草甘膦的環保清潔生產方法及裝置
本發明公開了一種雙甘膦制備草甘膦的環保清潔生產方法及裝置；生產方法包括以下步驟：1）以雙氧水、空氣或者富氧氣體為氧化劑，活性炭為催化劑，在水中將雙甘膦氧化成草甘膦；2）加入堿，得到草甘膦鹽溶液和活性炭的混合物；3）固液分離，固體為活性炭，濾液為草甘膦鹽溶液；4）將草甘膦鹽溶液進入雙極膜電滲析裝置進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液，堿室得到堿溶液；生產裝置包括氧化反應裝置、固液分離裝置、雙極膜電滲析裝置和結晶裝置。本發明避免了生成副產物甲基草甘膦的缺點，也避免了反復加熱和冷卻造成的高能耗，同時采用雙極膜電滲析技術將草甘膦鹽轉化為草甘膦，無需加酸進行中和，無三廢污染。
重慶紫光化工股份有限公司
27 一種草甘膦的節能清潔生產方法及裝置
本發明公開了一種草甘膦的節能清潔生產方法及裝置；生產方法包括以下步驟：1）以雙氧水、空氣或者富氧氣體為氧化劑，活性炭為催化劑，在水中將雙甘膦鹽氧化成草甘膦鹽；2）固液分離，固體為活性炭，濾液為草甘膦鹽溶液；3）將草甘膦鹽溶液進入雙極膜電滲析裝置進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液；生產裝置包括氧化反應裝置、固液分離裝置、雙極膜電滲析裝置和結晶裝置。本發明提高了雙甘膦的氧化濃度，避免了在高溫下母液中的甲醛容易與草甘膦反應生成副產物甲基草甘膦的缺點，也避免了反復加熱和冷卻造成的高能耗。同時，采用雙極膜電滲析技術將草甘膦鹽轉化為草甘膦，無需加酸進行中和，無三廢污染。
重慶紫光化工股份有限公司
28 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝
為了解決現有技術無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術難題，本發明提供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝。在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉?？商崛饪s母液中95%以上的草甘膦。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
29 一種草甘膦母液資源化利用的工藝
本發明為了解決草甘膦母液的處理難題，提供了一種草甘膦母液資源化利用的工藝。分離三乙胺后的草甘膦原母液經預處理，去除原母液中固體不溶物雜質，所得母液經過一級膜處理，一級膜濃縮液經酸化后進入二級膜處理，得到的二級膜濃縮液經酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處理產生的一級、二級、三級淡液合并，經過四級膜處理，所得四級膜濃縮液返回一級膜循環濃縮；四級膜產生的淡液進行環保排放處理，回收三級膜濃縮液即得到富含草甘膦酸的濃縮母液。該工藝設備常規，操作簡單，所得到的濃縮母液中草甘膦的損耗小。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
30 一種草甘膦連續化生產裝置及方法
本發明提供一種草甘膦連續化生產裝置及方法，具體涉及到草甘膦合成液連續化生產、水解液管道反應技術及尾氣回收技術。發明的目的是解決現有操作間歇、勞動強度大、能耗高、氯甲烷純度不高等缺點，提高草甘膦收率、氯甲烷的純度及降低能耗。本發明通過實現整個工序連續化生產使氯甲烷的含量提高到達到99.9%，草甘膦收率提高0.5%，降低能耗，廣泛用于草甘膦生產領域。
湖北泰盛化工有限公司
31 一種甘氨酸法制備草甘膦的臟粉處理工藝
為了解決現有技術處理草甘膦臟粉的低效率和局限性，本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的臟粉處理工藝。具體步驟如下：A、將草甘膦臟粉加水潤濕，加入過量的NaOH溶液使草甘膦完全溶解，再加水稀釋，混合均勻后，過濾，去除固體雜質，取濾液；或者，將草甘膦臟粉緩慢加入過量的NaOH溶液中，混合均勻后，過濾去除固體雜質，取濾液；B、將濾液靜置，分層，取中層清液得到草甘膦鹽溶液；C、將草甘膦鹽溶液作為草甘膦結晶時所需要的NaOH溶液加入到結晶釜內，所加入的草甘膦鹽溶液與生產料結晶后，經過離心、干燥、得到潔白的草甘膦原藥粉末。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
32 一種草甘膦鹽原藥的制備方法
本發明提供了一種草甘膦鹽原藥的制備方法，其特征在于：在干燥密閉的反應器中裝入草甘膦原藥，再加入氨氣或其衍生物，攪拌使兩種物質混合均勻，在10-125℃的恒溫條件下攪拌反應，至反應完成，即得到草甘膦鹽原藥。該方法能得到高純度的草甘膦鹽原藥，且操作簡單，適合工業化生產。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
33 一種制備草甘膦的方法
本發明公開了一種制備草甘膦的方法，其特征在于，所述方法包括生成草甘膦的步驟，所述生成草甘膦的步驟的具體反應為：將百分配比的雙甘膦、水、活性炭混合均勻放入高壓反應釜中，攪拌下升溫至70℃，通入空氣，壓力控制在1.0MPa，反應恒溫恒壓，通過氧化反應雙甘膦轉化為草甘膦。本發明具有操作安全、反應周期短、生產效率高、生產成本低、能耗小且三廢排放量少的特點。
江蘇匯豐科技有限公司
34 一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝
一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝，涉及一種膜過濾分離法（簡稱膜法）處理草甘膦母液（廢水）的工藝，特別是一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液的濃縮出粉工藝。提供一種取粉效率高、工藝簡單、生產成本低的耐料液高酸度和耐料液高濃度的卷式膜過濾分離系統處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝。將IDA法草甘膦母液經過這種膜過濾分離系統循環濃縮直接達到出粉，以得到含有草甘膦粉子的高濃混合液（簡稱濃縮液），膜過濾分離出來的水稱為透過液；濃縮液進入下道常規工序取粉；透過液可收集利用或處理排放。
大連屹東膜工程設備有限公司
35 一種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法
本發明公開了一種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法，（1）邊攪拌邊將40%異丙胺加入到水中，調節異丙胺水溶液的PH范圍為6.2～6.8；（2）邊攪拌邊將25%氨水加入到95%草甘膦原酸中，調節草甘膦氨水溶液的PH范圍為6.5～6.8；（3）邊攪拌邊將步驟1中異丙胺水溶液加入到步驟2中的草甘膦氨水溶液中，配成草甘膦異丙胺鹽水溶液，最后陽離子烷基多苷助劑。本發明的這種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法，通過調節最適的溫度和PH，使得異丙胺不易揮發，生產安全、不易發生危險事件，降低生產成本；本發明的方法作為除草劑的主要成分，添加適量的用量后除草效果優于市場上現售的各類草甘膦除草劑，草甘膦異丙胺鹽水劑物理穩定性好，低溫貯存后性能穩定物無沉淀。
江蘇泰倉農化有限公司
36 一種草甘膦異丙胺鹽水劑的制備方法
本發明公開了一種草甘膦異丙胺鹽水劑的制備方法，包括堿解處理、酸化處理以及縮合處理，縮合處理后結晶分離得到中間體雙甘磷和廢鹽水液，然后對中間體雙甘磷進行氧化以及與異丙胺進行反應配制得到草甘膦異丙胺鹽水劑，廢鹽水加入碳酸氫氨反應結晶分離制得碳酸氫鈉晶體，碳酸氫鈉晶體干燥分解后制得碳酸鈉并將其配制成溶液，將配制的碳酸鈉溶液與石灰乳進行反應制得氫氧化鈉溶液用于與亞氨基二乙腈進行堿解處理。采用上述方案進行實施，對生產中的廢鹽水進行處理，將其制備成氫氧化鈉溶液返回對原料亞氨基二乙腈進行堿解處理，實現對廢物的回收再利用，降低草甘膦異丙胺鹽水劑的生產成本，提高生產效益。
廣西金穗農藥有限公司
37 一種質量百分比為41%的草甘膦異丙胺鹽水劑的制造工藝
本發明公開了一種質量百分比為41％的草甘膦異丙胺鹽水劑的制造工藝，對氫氧化鈉的溶液濃度進行了優化，同時實用氯化氫氣體用于堿解反應的酸化，減少了脫水時間，減少了雙甘膦生產過程中的蒸汽消耗，節能降耗效果顯著，同時本發明制備所得的草甘膦具有藥效的同時，還具有增肥效果，改善使用該產品后土地出現貧瘠、缺乏營養的現象。
廣西金穗農藥有限公司
38 甘氨酸法制備草甘膦的連續水解系統
本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的連續水解系統，其特征在于：包括混合反應器、氣液分離器、換熱器、甲縮醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、閃蒸器、保溫儲槽、結晶釜，所述的混合反應器連接氣液分離器，氣液分離器的排氣口和出液口分別連接一個換熱器，換熱器連接甲縮醛回收塔；所述的甲縮醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、閃蒸器、保溫儲槽、結晶釜依次連接。連續水解系統改變了傳統的多水解釜的單釜間斷操作的低效率問題，生產效率大為提高，產品質量和反應收率均優于傳統工藝，能耗較傳統工藝節約20%以上。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
39 甘氨酸法制備草甘膦的連續水解工藝
本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的連續水解工藝。工藝具體步驟為：A）將縮合反應合成液通過泵輸入混合反應器，控制物料溫度在55℃以下，完成加酸中和過程；B）從換熱器排出的物料經氣液分離，冷凝后的氣體與液體分別進入甲縮醛回收塔，回收甲縮醛；C）從甲縮醛回收塔排出的釜底液，進入甲醇回收塔，回收甲醇；從甲醇回收塔排出的釜底液，進入水解塔，完成水解反應；D）水解塔排出的釜底液經閃蒸，脫除水分和酸后，進入結晶釜，在攪拌下冷卻結晶得草甘膦。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
40 一種用于連續化合成草甘膦的水解裝置以及應用
本發明公開了一種用于連續化合成草甘膦的水解裝置以及應用，所述的水解裝置由三個以上管式循環反應器串聯組成，每個管式循環反應器包括氣液分離器、循環泵和加熱設備，所述的氣液分離器、循環泵和加熱設備依次通過管道連接形成一個循環反應系統，氣液分離器的上部設置有氣相出口；管式循環反應器之間的串聯方式是使前一個管式循環反應器的加熱設備通過設置有調節閥的管道與后一個管式循環反應器的氣液分離器連接，并且所述的調節閥與前一個管式循環反應器的氣液分離器的液位聯動。本發明采用的水解裝置的反應溫度可以精確控制，容易實現大規模生產；且水解裝置采用循環反應，使得反應能穩定且充分地進行，高轉化率、高選擇性地合成得草甘膦。
浙江金帆達生化股份有限公司;浙江工業大學
41 一種草甘膦膽堿原藥、制劑及其制備方法
本發明公開了一種草甘膦膽堿原藥、制劑及其制備方法，劑型可以為水劑和水溶性粒劑，制劑中草甘磷膽堿的含量為5～95wt%，優選為15～90wt%，進一步優選為35～90wt%，最優選為55～90wt%，最最優選為55～90wt%，最佳為80wt%。本發明工藝簡易、經濟、安全，原料易得，環保性好，制備出的草甘膦膽堿原藥具有與草甘膦相同的效力和環保優勢，原藥純度高，可用于配置不同類型的制劑，尤其可以配置高藥物含量的制劑。原藥和制劑物化性質穩定，水溶性高，可以配置藥物高藥物含量的制劑，制劑受熱和擠壓不變質變形，穩定性強。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
42 一種草甘膦母液的處理方法
本發明提供了一種草甘膦母液的處理方法，包括：將二甲胺氣體從氣液逆流填料塔的底部通入，以草甘膦母液為吸收劑吸收二甲胺氣體，收集塔底pH值為堿性的液體；將所述液體通入精餾塔中進行精餾，得到三乙胺與塔釜液；將塔釜液進行減壓脫水后，加入鹽酸將其pH值調節為強酸性，冷卻結晶過濾，得到草甘膦；過濾后的濾液繼續減壓蒸餾，得到二甲胺鹽酸鹽。與現有技術相比，本發明利用二甲胺氣體代替其他液體堿類回收草甘膦母液中催化劑三乙胺，回收率高，回收產品質量高，得到的草甘膦和二甲胺鹽酸鹽都是有用的化工產品，無廢物產生，既環保又經濟；同時，本發明采用氣液逆流填料塔，使反應更安全，且有利于連續化、大規模地進行草甘膦母液的處理。
鶴壁市農林制藥有限公司
43 制備草甘膦的方法
本發明公開了一種制備草甘膦的方法，是以氯甲基膦酸一鈉鹽和甘氨酸鹽為原料，碘化鈉或聚乙烯亞胺為催化劑，在水中反應制備草甘膦。該方法避免了現有的亞氨基二乙酸法、亞膦酸二烷基酯法及亞磷酸法生產草甘膦存在的缺陷，具有清潔、環保、高效的特點，草甘膦的收率和品質有顯著提高，草甘膦結晶后的母液經除鹽處理后可循環套用，減少廢液排放，降低物料損耗，生產成本大幅下降，經濟效益好。
重慶紫光化工股份有限公司
44 草甘膦的制備方法
本發明公開了草甘膦的制備方法，由氨甲基膦酸二鈉鹽與氯乙酸鹽在水中反應制得；該方法避免了現有的亞氨基二乙酸法、亞膦酸二烷基酯法、氯甲基膦酸法生產草甘膦存在的缺陷，具有清潔、環保、高效的特點，草甘膦的收率和品質有顯著提高，草甘膦結晶后的母液經除鹽處理后可循環套用，減少廢液排放，降低物料損耗，生產成本大幅下降，經濟效益好。
重慶紫光化工股份有限公司
45 一種綜合利用甘氨酸結晶母液生產草甘膦的方法
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種利用甘氨酸結晶母液生產草甘膦的方法，該方法是將甘氨酸母液中殘余的甘氨酸通過化學反應轉化為含亞氨基二乙酸鹽的母液，然后將亞氨基二乙酸鹽母液與三氯化磷作用，轉化為亞氨基二乙酸鹽酸鹽，然后再加入甲醛，調節pH值，得到N-膦?；谆鶃啺被宜峄旌衔?，其經氧化后得到N-膦?；谆拾彼?。該方法將廢棄的母液中殘留的甘氨酸和亞氨基二乙酸有效利用生產草甘膦，甘氨酸結晶母液得到了有效的綜合利用，減少了甘氨酸生產“三廢”排放及其資源的浪費，創造了社會效益和經濟效益，很好的解決了甘氨酸結晶母液處理的難題。
重慶紫光化工股份有限公司
46 一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝
一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝，本發明涉及一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝，特別是一種基于膜法濃縮含硫酸鹽草甘膦母液結晶出粉及廢水綜合處理的工藝。提供一種提高粉子純度、能耗小、生產成本低的草甘膦母液處理工藝。將草甘膦母液經膜分離系統濃縮得含有草甘膦結晶粉子的濃縮液和含硫酸鹽、甲醛的淡液；濃縮液進入下道工序取粉，取粉后的濾液加水進入濾液膜分離系統濃縮，如此循環進行；透過液進入透液膜分離系統濃縮，得含甲醛的硫酸鹽濃液和清水；含甲醛的硫酸鹽濃液去蒸發得硫酸鹽晶體和含甲醛的冷凝水；冷凝水加入化學劑與甲醛反應生成副產物，去除后得清水；清水可用于膜分離系統濃縮透析時的添加水。
大連屹東膜工程設備有限公司
47 從草甘膦廢水中回收利用草甘膦的方法
本發明公開了一種從草甘膦廢水中回收利用草甘膦的方法。先將草甘膦廢水預處理，除去懸浮物及大顆料的雜質，調節PH3.0～3.5；再進行膜分離預濃縮，將草甘膦母液分成濃液和淡液兩部分，濃液進入三級膜濃縮系統，經濃縮處理后，濃液中草甘膦質量分數為5～10%，淡液進入四級膜回收系統，將淡液合并再次進入二級膜系統進行循環濃縮；將濃縮后的草甘膦濃液進入MVR低溫蒸發濃縮系統，在40～50℃下濃縮處理1.5～2h，濃縮至質量分數為20～30%，然后結晶得到質量分數大于95%的草甘膦固體。本發明通過膜分離預濃縮和MVR低溫蒸發濃縮，再結晶回收草甘膦，整個草甘膦廢水處理系統的草甘膦回收率可達到90%以上。
沙隆達集團公司
48 一種草甘膦生產的結晶工藝
本發明為了解決甘氨酸法草甘膦鹽含量過高的問題，提供了一種甘氨酸法生產草甘膦的結晶工藝，按如下步驟進行：A）在亞磷酸二甲酯法制備草甘膦酸的過程中，將縮合反應后得到的草甘膦酸二甲酯的三乙胺鹽縮合液，加鹽酸水解得到水解液；B）在水解完成后的水解液中加水稀釋，在攪拌下降溫至70℃以下，加入三乙胺中和過量的鹽酸，攪拌均勻后，測pH值；C）繼續降溫至35℃以下，分離、洗滌、干燥得到草甘膦原藥。本發明能有效控制草甘膦原藥中的氯化鈉含量在300PPM以下。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
49 一種草甘膦脫酸裝置及脫酸方法
一種草甘膦脫酸裝置及脫酸方法，裝置包括脫醇釜，脫醇釜通過兩并聯的第一風機和第二風機與氯甲烷總管相通，氯甲烷總管與冷凝器連通，冷凝器與氣液分離器連通，在氣液分離器出口管路上設有第三風機。本發明利用空氣動力學技術解決了草甘膦脫酸工藝中存在的脫酸終溫控制不準、脫酸不徹底、甲縮醛回收率不高等缺點，提高草甘膦收率，降低了生產成本，使草甘膦收率提高0.2%，甲縮醛回收率提高20kg/t以上，氯甲烷回收崗位濃硫酸消耗降低。
湖北泰盛化工有限公司
50 一種直接氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種直接氧化雙甘膦制備草甘膦的方法，將雙甘膦和去離子水混合均勻后加入到高壓反應釜內，在反應溫度和壓力下，以含分子氧的氣體為氧化劑，通過紫外-可見光的照射直接氧化雙甘膦制備草甘膦。本發明所制備的草甘膦具有很高的收率和純度，并且制備過程中無需添加任何催化劑或助催化劑，既節省了催化劑制備、回收的成本，也避免了催化劑和產品分離的問題，副產少，工藝簡單。
北京化工大學
51 一種草甘膦的制備方法
本發明公開了一種草甘膦的制備方法，步驟包括：向甲醛的酸性溶液中加入甘氨酸和亞磷酸的混合液，加入完畢后在80-190℃、0.5-10MPa條件下進行反應，反應液經后處理得草甘膦。本發明一鍋法合成草甘膦，流程短、操作簡單，所得草甘膦收率高，并且本發明原料使用少、不使用催化劑三乙胺，成本低，廢水少，廢水產生量可減少約30-50%。
山東濰坊潤豐化工有限公司
52 一種草甘膦循環生產方法
一種草甘膦循環生產方法，屬于農藥生產工藝技術領域。其具體步驟包括：以亞磷酸二甲酯為原料通過烷基酯法得到草甘膦和草甘膦母液；草甘膦母液經處理得到二級堿母液；二級堿母液經催化預氧化、高溫高壓空氣電催化降解和液膜萃取，得到液膜濃液和含鹽液膜淡液；液膜濃液經活性碳脫色、蒸發濃縮、高溫聚合，得到三聚磷酸鈉；含鹽液膜淡液經納濾膜過濾后，得到膜濃液與膜淡液；膜濃液回催化預氧化步驟進行回用；膜淡液進入MVR系統進行蒸發濃縮，得到氯化鈉晶體、蒸餾水和母液；氯化鈉晶體、蒸餾水和母液再分別利用。本發明降低了生產成本，提高了產品的利用率，降低了草甘膦生產工序中廢液的排放，對環境友好，綜合經濟效益社會效益顯著。
浙江金帆達生化股份有限公司
53 一種草甘膦合成液的冷凝液回收方法
一種草甘膦合成液的冷凝液回收方法，在以甲醇為溶劑、三乙胺為催化劑，投入多聚甲醛進行解聚反應，得到解聚液；在解聚液中投入甘氨酸進行加成，得到加成液；在加成液中，加入亞磷酸二甲酯進行縮合，得到縮合液；縮合液冷卻后即得合成液；冷凝液回收：合成液的生產和放料過程中，會有大量的氣體排出，在合成液放空管線上增加冷凝器，在0-30℃下冷凝合成液放空氣體，得到的冷凝液體流入冷凝液收集罐。本發明將草甘膦生產過程中原本要放空的氣體，回收冷凝成為反應原料，增加了合成工序中有效反應物料，減少副反應的產生，實現了草甘膦原藥收率增加0.2%，大大減少廢氣的產生，優化作業環境。
湖北泰盛化工有限公司
54 一種雙甘膦廢水套用制備草甘膦中間體雙甘膦的工藝
本發明公開了一種雙甘膦廢水套用制備草甘膦中間體雙甘膦的工藝，其特征在于反應過程為：把定量的亞氨基二乙酸和酸水（或洗滌水）在反應釜中的混合后，控制溫度小于＜80℃（優選＜60℃）滴加三氯化磷，并掌握真空度為-0.01到-0.1MPa（優選-0.01MPa到-0.03MPa），滴完畢，保溫0.5-10小時（優選0.5-2小時），升溫至90-120℃（優選105-112℃），邊滴加甲醛邊回流，滴加完畢，保溫0.5-5小時（優選1-2小時)；反應釜中加入定量清水，測定釜內溶液正常pH值后排放壓濾得雙甘膦。本發明的優點在于：節約能源、減少工藝步驟、減少工藝使用設備、環保減排。
江蘇泰倉農化有限公司
55 一種草甘膦生產廢水中草甘膦與甲醛的回收利用方法
本發明公開一種草甘膦生產廢水中草甘膦與甲醛的回收利用方法，它包括如下步驟：（1）通過過濾預處理，濾除草甘膦母液中所含的少量不溶物雜質，得到草甘膦母液的濾液；（2）往處理釜內緩慢加入摩爾比為0.4:1~1.2:1的工業尿素進行反應，過濾得到固體緩釋尿素和草甘膦濾液，得到的草甘膦濾液直接套用于草甘膦生產；（3）將步驟（2）中濾出的固體緩釋尿素用水洗，以去除固體緩釋尿素中所含的草甘膦；后將得到的固體緩釋尿素送至烘箱干燥，干燥處理后進行包裝。該方法和氧化法，膜分離法，汽提法等方法相比，具有工藝簡單、甲醛去除率高，去除成本低，經濟價值高及節能減排效果顯著等諸多優點。
沙隆達集團公司
56 一種烷基酯法合成草甘膦水解工藝的改進方法
本發明涉及一種烷基酯法合成草甘膦水解工藝的改進方法，包括以下步驟：在40～50℃下，將多聚甲醛，甲醇和三乙胺三者作為物料投入反應釜中，攪拌，待物料變澄清后，加入甘氨酸，待混合物變澄清后，加入亞磷酸二甲酯，升溫至50～60℃，保溫50分鐘；降溫至30℃，加入鹽酸；攪拌30分鐘后緩慢升溫蒸發出甲醇；升溫至110～125℃；向反應釜中加水，降溫至70℃以下，再用冷水外冷卻使反應釜降溫至10℃以下；然后加入三乙胺，溫度控制在15～25℃，當反應釜中pH值在0.5～1.5時為反應終點；然后將物料轉移至結晶釜內，并降溫至10℃以下，使物料結晶一段時間；然后將晶體過濾，洗滌、烘干，得到草甘膦原藥。
上海理工大學
57 一種草甘膦的制備方法
本發明提供了一種草甘膦的制備方法，包括以下步驟：a）將無機堿與甘氨酸和多聚甲醛混合在溶劑中，進行反應得到甘氨酸鹽；b）將步驟a）得到的甘氨酸鹽與亞磷酸三烷基酯混合，進行縮合反應，得到亞磷酸二烷基酯修飾的甘氨酸鹽；c）將所述亞磷酸二烷基酯修飾的甘氨酸鹽在酸性條件下進行水解反應，得到草甘膦。本發明使用無機堿進行草甘膦的制備，相比較現有技術的三乙胺毒性降低，另外，使用無機堿和甘氨酸形成的甘氨酸鹽更容易和亞磷酸三烷基酯進行反應，減化反應和后處理步驟，縮短反應時間，適合大規模的工業化生產。
常州儲能材料與器件研究院;中國科學院長春應用化學研究所
58 一種合成草甘膦的方法
本發明涉及化學合成領域，公開了一種合成草甘膦的方法。本發明所述方法包括：步驟1、向Boc-甘氨酸中引入保護羧基的芐基生成式Ⅰ所示化合物；步驟2、利用三氟乙酸法去除式Ⅰ所示化合物中的Boc保護基，生成式Ⅱ所示化合物；步驟3、式Ⅱ所示化合物與多聚甲醛、碳酸鈉反應生成CH2=NCH2COOBn，接著加入式Ⅲ所示化合物發生類曼尼希反應生成式Ⅳ所示化合物；步驟4、式Ⅳ所示化合物脫除芐基生成式Ⅴ所示化合物；步驟5、式Ⅴ所示化合物在酸性條件下水解生成草甘膦。本發明通過采用反應機理清晰的化學反應，提供了一種全新的合成草甘膦的路線，能夠監控各步反應中的產物和雜質，有利于草甘膦純度的提高。
常州儲能材料與器件研究院;中國科學院長春應用化學研究所
59 氯乙酸一鍋法合成草甘膦的方法
一種氯乙酸一鍋法合成草甘膦的方法是以氯乙酸為起始原料，三乙胺為催化劑，采用一鍋法在甲醇溶液中與多聚甲醛、氨氣、亞磷酸二甲酯等經加成、縮合、水解等反應直接合成草甘膦原藥，大大簡化了合成過程，降低了原料成本，也減少了污水的產生。
太原理工大學
60 草甘膦結晶連續化生產方法
草甘膦結晶連續化生產方法，屬于草甘膦后處理加工技術領域。其包括以下步驟：由甲醇、三乙胺、多聚甲醛、甘氨酸、二甲酯制得的合成液和鹽酸水解得到的草甘膦水解液通入中和釜中與液堿進行循環中和；中和液通過液位控制出料后進入一級熱交換器中進行降溫，再通入一級結晶釜中循環；一級晶漿液通過液位控制出料后進入連續自動分離機中進行分離，分離得到的熱濕粉和熱母液；熱母液通過液位控制出料后進入二級熱交換器中進行降溫，再通入二級結晶釜中循環；二級晶漿液通過液位控制出料后進入連續自動分離機中進行分離，分離得到的原粉和冷母液；原粉直接加水配置成草甘膦水劑，冷母液進行回收。本發明能夠有效地提高草甘膦的生產效益。
浙江金帆達生化股份有限公司
61 草甘膦合成液連續化生產方法
草甘膦合成液連續化生產方法，屬于草甘膦加工方法技術領域。其包括連續化的解聚反應、縮合反應和酯化反應。本發明具有的以下有益效果：采用連續進料和連續化反應，優化了草甘膦生產工藝，降低了反應時間，降低了反應溫度，降低了勞動力，穩定了草甘膦的收率和品質，降低了能耗和成本；解聚反應器中加入助催化劑，加快了解聚速度，大大降低了解聚時間。與現有技術相比，本發明反應時間縮短20～30分鐘，生產成本降低10～15%，草甘膦收率提高5%以上。
浙江金帆達生化股份有限公司
62 甘氨酸法制備草甘膦的新型工藝
本發明涉及甘氨酸法制備草甘膦的新型工藝，包括以下步驟：甘氨酸、聚甲醛在催化劑KOH的作用下，發生加成反應，生成N、N-二羥甲基甘氨酸，溶劑為甲醇；N、N-二羥甲基甘氨酸與亞磷酸二甲酯發生聚合反應，生成草甘膦甲酯；爾后反應液中加入鹽酸進行酸解，生成草甘膦和甲縮醛；然后蒸餾脫酸性甲醇、在115℃，減壓脫酸，最后抽濾結晶，固體為草甘膦，母液不含氯化鈉，主要成份為草甘膦及草甘膦鉀鹽，可做鉀肥施用，無污染；縮短工藝周期，減少人力物力投入，提高經濟效益，節能環保。
江蘇索普（集團）有限公司
63 草甘膦堿性母液處理方法
本發明公開了一種草甘膦堿性母液處理方法，其處理方法是：往該堿性母液內加入鹽酸調節溶液pH值至1-5得溶液A；溶液A經過膜分離得溶液B和氯化鈉溶液，所述氯化鈉溶液經過蒸發制得飽和溶液，飽和氯化鈉溶液經侯氏制堿法制得碳酸鈉被回收利用；其特征在于：所述溶液B經濃縮使得溶液B內溶質的濃度增加至3-10倍，即溶液C，然后往溶液C內加入適量的甘氨酸和甲醛，使得溶液C內的草甘膦和亞磷酸反應完全，即得到的增甘膦和溶液C內原有的增甘膦，經中和、抽濾和干燥步驟得到增甘膦固體被回收利用。本發明的優點是：能夠對草甘膦堿性母液內的草甘膦、增甘膦、亞磷酸鈉、氯化鈉充分回收利用，減少浪費，降低污染，提高堿性母液的利用率。
印海平
64 制備草甘膦的方法
本發明制備草甘膦的方法，包括以下步驟：1）將原料水、雙甘膦、活性炭按比例調配成混懸液加入壓力反應釜中，關閉壓力反應釜進行氧化反應，雙甘膦迅速被氧化；取樣分析反應液中雙甘膦的質量分數，當雙甘膦被完全轉化后，停止通入氧氣，泄壓至常壓；2）將反應后物料升溫至80℃～100℃后經微孔過濾裝置得到主要含活性炭的濾餅Ⅰ和母液Ⅰ；3）母液Ⅰ經連續多效結晶后，用微孔過濾裝置分離固體得到濾餅Ⅱ和母液Ⅱ，濾餅Ⅱ經干燥后得到草甘膦原藥。本發明操作安全、反應周期短、生產效率高、生產成本低、能耗小、三廢排放量少。
四川迪美特生物科技有限公司
65 雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置
本發明涉及雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置，該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜、抽濾筒、第三蒸發釜、草甘膦氧化釜、還原釜和膜分離設施；第一蒸發釜的酸性水蒸出口連接設有生化處理系統。本發明由于采用上述的裝置，所制得的雙甘膦溶液雙甘膦含量約13%，可以便于后續的使用；本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
浙江拜克開普化工有限公司
66 雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦制備草甘膦水劑的方法
本發明涉及雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦制備草甘膦水劑的方法，該方法包括以下的步驟：①在雙甘膦生產工藝廢水調整雙甘膦重量含量，然后加入雙氧水，除去甲醛；②將處理好的廢水進入中和釜，調節pH值，然后進入三效蒸發系統；③蒸發釜中物料進入離心機離心得第一次母液；④第一次母液進入蒸發釜，調節PH值，負壓蒸發濃縮，然后進行固液分離，液體為雙甘膦溶液；⑤雙甘膦溶液進行蒸發濃縮除鹽；⑥進入生產草甘膦氧化釜中，滴加雙氧水，當氧化結束，再進入還原釜，滴加硫酸亞鐵，可制成草甘膦水劑。本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
浙江拜克開普化工有限公司
67 一種草甘膦結晶及副產甲醛的回收方法
本發明公開了一種草甘膦結晶及副產甲醛的回收方法，該方法將雙甘膦和活性炭混合于水相中通富氧氣體氧化，將氧化后的混合液冷卻后過濾得氧化液，向氧化液中加尿素，攪拌后過濾，濾液加入基于氧化液重量0.05-0.2％的絮凝劑聚合氯化鋁，充分絮凝沉淀后，過濾，過濾液打回氧化釜升溫至80-100℃，充分溶解后，趁熱過濾，濾液通過兩級冷卻后過濾得草甘膦晶體。本發明方法通過采用尿素除甲醛得到了經濟價值高的副產次甲基脲緩釋肥，通過絮凝劑聚合氯化鋁清除殘余的次甲基脲，并且除過甲醛的氧化液作為水相實現循環套用，廢水量減少，減輕環保壓力，得到的草甘膦結晶純度大于96％，結晶收率大于94％。
安徽國星生物化學有限公司
68 一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法
一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法，屬于農藥技術領域。其包括以下工藝步驟：1）將草甘膦、含有鉀陽離子的堿和水混合反應，形成草甘膦鉀鹽水溶液，反應結束后，控制草甘膦鉀鹽水溶液的pH值；2）降低上述草甘膦鉀鹽水溶液的溫度，再在攪拌狀態下將有機溶劑滴加至草甘膦鉀鹽水溶液中進行醇析；3）結晶析出后，進行過濾，得到鉀鹽原藥濕品，然后進行干燥，得到草甘膦鉀鹽原藥。上述的一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法，設計合理，通過本發明得到的草甘膦鉀鹽含量達到97%以上，草甘膦鉀鹽得率達到98%以上，本發明與現有技術草甘膦鉀鹽得率20%相比，效率提高近5倍，降低了單位能源消耗。
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69 一種從草甘膦母液中回收草甘膦的方法
一種從草甘膦母液中回收草甘膦的方法，用溶劑A萃取草甘膦母液2-4次，萃取液分為上下兩層，取下層液蒸餾回收部分殘留溶劑，蒸餾后剩余液體即為草甘膦水溶液，完成草甘膦從母液中回收。本發明提供的從草甘膦母液中回收草甘膦的方法，所回收的草甘膦不需要進行復雜的再處理，可直接出售；能耗低；方法簡便，無需復雜的生產設備；三廢排放低，除了原有母液外，無廢渣排放，無有毒廢氣排放，無額外廢水排放，有利益環境保護；回收草甘膦后的廢液可以用生物方法處理。
三峽大學
70 一種草甘膦循環生產方法
一種草甘膦生產中母液循環處理方法，將草甘膦生產過程中的廢母液進行過濾和濃縮，將其廢母液濃度由0.5%-1.2%濃縮至2.0%-4.0%，pH值10.0-14.0，得到濃縮液，將該濃液替代原有草甘膦生產過程中調節pH值的液堿，直接作為“液堿”回用于草甘膦生產系統。把發明將經過處理的廢母液直接作為“液堿”回用于草甘膦生產系統，在替代液堿調節pH值作用的同時，也相當于補充了0.5%-1.0%草甘膦原藥至生產系統，提高了草甘膦收率，節約液堿消耗，從而實現了變廢為寶，清潔生產，經濟效益和環保效益更優化的草甘膦生產。
湖北泰盛化工有限公司
71 一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法
本發明尤其涉及一種將甘氨酸法草甘膦生產所產生的母液分離增甘膦的一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其步驟如下：調節母液的氫離子濃度10-6mol/l～5mol/l,加入絡合劑，控制溫度5～80℃、壓力0～0.5MPa,在攪拌下反應5～200分鐘，降溫到0～40℃，結晶2～24小時，將固體和液體進行分離。優點：一是無需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是處理成本低，三是母液中的主要雜質增甘膦得以去除，水劑質量好，不存在污染物轉移情況，從根本上實現草甘膦母液資源化的充分利用。
杭州天創環境科技股份有限公司
72 一種草甘膦生產中水解前的加酸工藝
本發明提供一種草甘膦生產中水解前的加酸工藝。該發明通過先將水解工藝前的縮合反應合成液與鹽酸混合，移走大部分熱，再進行水解的方法，有效減少反應熱副反應的發生，提高了草甘膦的收率，同時也使后處理變得容易。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
73 提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的生產方法
本發明提供了一種提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的生產方法，由草甘膦、水和氨氣構成的反應液合成草甘膦銨鹽，反應液中通過控制氨氣的添加量而調整PH值至4-5。反應完全后另加入醇類或醛類有機溶劑使草甘膦銨鹽結晶析出，草甘膦、水與醇類或醛類有機溶劑這3者的重量比例為1∶0.1-2∶1-5。由原料到成品的合成路線中，含有多種反應步驟，某步驟反應副產的氨氣、草甘膦銨鹽母液或者醇類或醛類有機溶劑這三種物質可以循環回用，作為其它反應步驟的原材料，不夠時另行補給。本發明的每一反應步驟的反應原理成熟，反應路線清晰，反應速度和連續性良好；同時，本發明中的主要原料資源回收利用率高，提高了草甘膦銨鹽的成品率。
南通江山農藥化工股份有限公司
74 一種用二氯化物廢水酸化草甘膦銨鹽的后處理方法
本發明公開了一種用二氯化物廢水酸化草甘膦銨鹽的后處理方法。即采用O-甲基硫代磷酰二氯生產過程產生的酸性廢水代替濃硫酸用于酸化草甘膦銨鹽，結晶得到草甘膦。采用該方法既降低了草甘膦生產過程的硫酸消耗，同時減少了二氯酸性廢水中和所需堿的消耗，采用該方法得到的草甘膦含量大于96％，原粉收率大于82％。該方法可以同時降低草甘膦與O-甲基硫代磷酰二氯的生產成本。
湘潭大學
75 一種微波作用下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種微波作用下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法。首先將雙甘膦和氨水，水混合，然后將此混合溶液加入到反應釜中，并通入空氣流，加入催化劑活性炭，在微波的作用下，體系進行催化氧化反應，當體系中雙甘膦含量≤1.0％時反應結束，對反應液進行固液分離，固相為催化劑回收套用，液相中滴加濃硫酸，控制溶液的PH值到1.-1.8時，停止滴加濃硫酸，在采用二級冷卻結晶法，結晶出草甘膦晶體，過濾洗滌后得產物草甘膦晶體。本發明方法制得的草甘膦晶體產率高，純度高，具有節能減耗、縮短反應時間、提高反應產率及減少化學反應副產物、無“三廢”等優點。
安徽國星生物化學有限公司
76 一種改進的雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明提供了一種改進的雙甘膦制取草甘膦的方法。將雙甘膦、活性炭與水按一定的比例加入高壓反應釜中，通入空氣進行氧化反應，當雙甘膦含量減少至一定范圍時，加入協同催化劑繼續反應，生成草甘膦。本發明通過在草甘膦發生深度氧化之前引入協同催化劑，有效的除去了反應過程中生成的副產甲醛，不僅提高反應收率，有效提高草甘膦或其鹽質量的穩定性，而且由于很好的除去了副產甲醛，使得母液可以直接進行套用或配制水劑，有效的控制了廢水節約成本。
安徽國星生物化學有限公司
77 一種紫外光源存在下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種采用紫外光源照射下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法，將雙甘膦、自制負載活性炭催化劑、水，按一定比例混合均勻后打入有紫外光照射的反應釜，通入空氣流，在一定的壓力和溫度下充分反應，3-6h后，通氨氣充分反應后過濾得氨化液，回收催化劑做下一次套用。氨化液打入結晶釜滴加濃硫酸調pH值在1.0-1.8，降溫至0-5℃，在此溫度下充分酸析結晶，過濾洗滌后得草甘膦晶體。本發明方法收率高，產品純度高，副產物少，反應速度快。
安徽國星生物化學有限公司
78 一種草甘膦的制備方法
一種草甘膦的制備方法，其是包括采用雙氧水催化氧化雙甘膦原料獲得氧化液，再在所述氧化液中加入還原性較弱的硫化物還原劑消耗掉氧化反應中過量的雙氧水，然后加入硫酸亞鐵還原，再經分離、干燥制得的；所述還原性較弱的硫化物為亞硫酸鈉、亞硫酸銨、亞硫酸鉀、亞硫酸氫銨、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉中的任一種或任意組合。本發明方法中還原劑硫酸亞鐵的用量少、節約了原料成本，通過本發明所述的氧化和還原等處理解決了現有技術中該工藝制得的草甘膦顏色發黃的技術問題，同時所得草甘膦純度高，固粉中草甘膦含量達96％以上，收率在82％以上；本發明方法消耗原輔材料較少、過程中去掉了氨水、硫酸等原料的使用。
重慶紫光化工股份有限公司
79 一種草甘膦母液的資源化綜合處理工藝
本發明提供一種草甘膦母液的處理方法，所述草甘膦母液來自IDA路線空氣氧化法制備草甘膦的過程，所述處理方法包括樹脂吸附過程、樹脂脫附過程和甲醛回收過程，本發明的處理方法，達到了廢棄物資源化回收的目的，實現了循環經濟，具有節約能耗、環境友好及降低生產成本等優點。
江蘇優士化學有限公司;江蘇揚農化工股份有限公司
80 一種從酸母液中萃取草甘膦的工藝
本發明涉及一種從酸母液中萃取草甘膦的工藝。本發明的目的在于提供一種能對任何酸母液進行處理，從酸母液中提取草甘膦的工藝。其工藝包括加熱，萃取劑的制備以及萃取等步驟，克服了現有技術中不能對質量稍差或不同工藝的酸母液進行萃取的缺陷，可以對任何質量和不同工藝制得的酸母液進行萃取，適用范圍更廣。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
第一章、草甘膦-發展熱點
草甘膦是一種非選擇性、無殘留滅生性除草劑，對多年生根雜草非常有效，廣泛用于橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地。主要抑制植物體內的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的轉化，使蛋白質合成受到干擾，導致植物死亡。草甘膦是通過莖葉吸收后傳導到植物各部位的，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結合而失去活性。
第二章、草甘膦-原藥、制劑我國登記狀況及數據
目前涉及草甘膦原藥153個和制劑1225個，包括：原藥、母液；制劑：懸浮種衣劑、種子處理懸浮劑、超低容量液劑、顆粒劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、微囊懸?。瓚腋?、微乳劑、懸浮劑、懸乳劑、展膜油劑、種子處理微囊懸浮劑
第三章、草甘膦原藥、母液、復配、制劑專利狀況
第四章、草甘膦原藥、母液、復配、制劑專利技術資料匯總
（包括全文專利資料：PDF文檔）
1 新技術工藝：草甘膦的合成方法
首先將式結構的化合物、多聚甲醛、有機溶劑、水和催化劑在一氧化碳與氫氣的混合氣體氛圍下進行反應，得到式(II)結構的化合物；然后將式(II)結構的化合物和濃鹽酸混合水解反應，得到草甘膦，其中，通過采用式結構的化合物作為反應原料來制備草甘膦，不僅反應原料來源廣泛，且式結構的化合物的制備不需要合成亞磷酸二甲酯作為反應原料，直接用亞磷酸甚至三氯化磷即可；且制備草甘膦的副產物乙酸可以制備乙酰胺得以循環利用；與現有草甘膦的制備方法相比，原料利用率更高，且工藝路線簡化，產生廢液少，具有很好的工業化應用前景。
2 連續化制備草甘膦的方法
提供連續化生產方式，增大了生產量，采用鉑催化劑，催化劑活性高，選擇性強，消耗量少。
3 一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝
該草甘膦合成工藝使用氯乙酸直接作為草甘膦生產原料，不需要以甘氨酸作為原料，規避了甘氨酸生產環節產生工業廢水的過程；精簡了草甘膦合成流程，步驟少、流程短，原料成本及運行成本低；草甘膦合成過程中副產物的產生量減少，草甘膦收率得到提升0.6%。
4 純度提高到96.90％草甘膦的合成工藝
不僅僅解決了生產周期長和收率不高的問題，即生產周期縮短，收率提高，更重要的是現有技術中的收率還是不夠高，純度更低，本申請的收率提高到現有技術的1.5倍，純度更是提高到96.90％。
5 草甘膦生產工藝的酸化工序
草甘膦生產工藝的酸化工序中生產后的原材料經過縮合反應、酸化、降溫和攪拌一系列處理后，得到含有草甘膦的酸化液，能夠進行草甘膦的生產，提高了經濟效益，優化了草甘膦生產工藝的酸化工序和工藝設計，滿足草甘膦生產工藝的酸化工序和工藝設計要求。
6 草甘膦生產工藝的水解工序
本發明公開了一種草甘膦生產工藝的水解工序，所述草甘膦生產工藝的水解工序的具體包括以下步驟：以亞磷酸二甲酯、甘氨酸、多聚甲醛、甲醇為原料進行縮合反應，縮合反應結束后的縮合液進入酸化釜加入鹽酸酸化，pH控制在1～2，使用冷凍鹽水降溫，控制加酸溫度不超過50℃，攪拌10分鐘后進入水解釜進行水解、水解釜實現連續進料和出料，水解后進入下一道工序，本發明草甘膦生產工藝的水解工序中生產后的原材料經過縮合反應、酸化、降溫、攪拌和水解一系列處理后，得到含有草甘膦的酸化液以及水解液，能夠進行草甘膦的生產，提高了經濟效益，優化了草甘膦生產工藝的水解工序和工藝設計，滿足草甘膦生產工藝的水解工序和工藝設計要求。
安徽東至廣信農化有限公司
7 N?羥甲基草甘膦或其酯的合成及其制備草甘膦的方法
本發明涉及一種組合甘氨酸和三氯化磷或亞磷酸二甲酯或亞磷酸和甲醛三種原料合成N?羥甲基草甘膦的方法，以及采用N?羥甲基草甘膦為中間體或原料制備草甘膦原粉及其草甘膦水劑的方法或技術路線。與傳統的IDA法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要亞氨基二乙腈及亞氨基二乙酸原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要三乙胺原料，不需要亞磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本發明方法制備的是N?羥甲基草甘膦或N?羥甲基草甘膦鹽酸鹽中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦及其水劑。不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降15％以上。
武漢工程大學
8 亞磷酸甘氨酸合成草甘膦的方法
本發明涉及一種組合亞磷酸和甘氨酸和甲醛三種原料合成草甘膦的方法或技術路線。與傳統的IDA生產草甘膦法相比較，不需要亞氨基二乙腈原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸生產草甘膦法相比較，不需要三乙胺原料，不需要亞磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本方法制備的是N?羥甲基草甘膦中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦。整個生產過程不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降20％左右。
李堅
9 一種草甘膦的合成方法
本發明公開了一種草甘膦的合成方法，該方法以甲醛、三氯化磷、甘氨酸、氧化劑為主要原料，先將甲醛與甘氨酸在水中反應生成二羥甲基甘氨酸，然后向二羥甲基甘氨酸水溶液中滴加三氯化磷生成N?羥甲基草甘膦和氯化氫；減壓脫除氯化氫后使用催化劑和氧化劑將N?羥甲基草甘膦在水溶液中催化氧化成草甘膦和甲酸，生成的甲酸被氧化劑進一步氧化成二氧化碳和水；最后采用降溫析晶的方式將草甘膦從反應體系中分離出來并進行重結晶，得到草甘膦原藥。本發明合成方法工藝簡單、易于操作，不使用三乙胺催化劑，成本低，所得產品收率較高，純度高，在農林業可用作除草劑，具有很好的應用前景。
山東潤博生物科技有限公司
10 一種草甘膦原藥的生產工藝
本發明公開了一種草甘膦原藥的生產工藝，其工藝步驟如下：(1)物料進行解聚反應；(2)加成反應；(3)縮合反應；(4)水解反應；(5)結晶；(6)離心；(7)干燥。通過本發明制備的草甘膦原藥的收率相對于現有工藝提高了15％，同時降低了人員成本，保證了投料的準確性，滿足了工藝的需要。
安徽東至廣信農化有限公司
11 一種草甘膦的制備方法
本發明涉及一種草甘膦的制備方法，屬于化工技術領域，具體包括亞氨基二乙酸的合成、雙甘膦的制備、草甘膦的制備和固液分離四個步驟。本發明先在二氧化鈦上負載貴金屬銀，影響二氧化鈦的表面性質，改變電子分布，改善催化活性，然后將負載銀的二氧化鈦再負載至活性炭中，采用紫外光源照射，大大提高了草甘膦的選擇性，縮短了雙甘膦氧化的過程，草甘膦的收率提高到96.3％，產品純度可達到97.6％，并且甲醛的含量低，減少了副產物的產生，符合國家對環境友好的要求。
安徽省益農化工有限公司
12 一種草甘膦生產工藝
本發明提供了一種草甘膦生產工藝，其制備工藝如下：先將亞氨基二乙酸、鹽酸、和亞磷酸與甲醛的反應完成并分離出產物雙甘膦；再將前述中的雙甘膦在真空閃蒸結晶器中進行真空閃蒸降溫結晶；再將前述中的結晶分離出來后，進行粉碎；再將前述粉碎后的雙甘膦中加入溫水中，且不停攪拌，再加入雙氧水以及硫酸，生成草甘膦以及草甘膦母液；再將前述的草甘膦以及草甘膦母液進行冷卻降溫，再將前述中冷卻后的草甘膦以及草甘膦母液通過冷卻式結晶器繼續降溫并結晶。本發明采用上述生產工藝，可以將草甘膦的純度提高，使得草甘膦的純度為94.8-96.6％，相對現有的精餾的工藝有了很大的進步，因此由于溫度和時間的很好控制減少了副產物的產生。
安徽東至廣信農化有限公司
13 一種制備高含量草甘膦異丙胺鹽的方法
草甘膦不易溶于水，因此，在使用之前通常需要配制成草甘膦鹽，草甘膦異丙胺鹽是目前效果最好的產品之一?，F有技術中，制備草甘膦異丙胺鹽多采用鹽析法和醇析法，但是都存在著工藝質量控制缺陷，本發明公開了一種制備草甘膦異丙胺鹽的方法，包括在常規容器中加入一定量的草甘膦，異丙胺和水，攪拌使之溶解并充分反應，反應完全后，減壓下將反應液濃縮，再加入醇類溶劑和少量晶種，攪拌結晶，降至室溫后，離心或過濾，干燥，即得草甘膦異丙胺鹽固體產品。由于沒有引入無機鹽，所以不存在含鹽量超標的問題，而且由于在反應后才引入醇溶液，所以克服了現有技術中存在的反應速度慢，反應不完全的問題，本發明得到的產品純度高，質量穩定。
浙江金帆達生化股份有限公司
14 一種草甘膦鈉鹽的制備方法和草甘膦鈉鹽制劑
本發明提供了一種草甘膦鈉鹽的制備方法和草甘膦鈉鹽制劑，包括將含有鈉離子的堿性物質和固體草甘膦酸投入捏合機中進行反應，反應溫度為5-70℃，捏合機轉速為10-50轉/分鐘，反應時間為10-300min；本發明還公開了草甘膦鈉鹽制劑，包括上述方法制備得到的草甘膦鈉鹽20-95%重量份，表面活性劑0-25%重量份，其他填料0-75%重量份。本發明提供的草甘膦鈉鹽的制備方法操作簡便，反應條件溫和，減少了烘干熱負荷，減少了亞硝基胺的生成，反應過程中不需添加抗氧化劑，同時避免了有機溶劑的介入，不需引入第三種物質，污染少，成本低。
浙江金帆達生化股份有限公司
15 采用雙甘膦為原料生產草甘膦的方法
本發明涉及一種采用雙甘膦為原料生產草甘膦的方法，采用雙氧水為氧化劑，活性炭作為催化劑，在溫度為50±2℃的酸性條件下進行氧化反應；氧化反應結束后繼續保溫數小時后降溫過濾，用熱水溶解含催化劑的草甘膦濾餅，再過濾分離催化劑；將過濾分離得到的草甘膦濃溶液降溫結晶，離心甩干，干燥后得草甘膦原粉。本發明對原有雙氧水氧化雙甘膦生產草甘膦工藝進行了重要改進,草甘膦總收率可達到96%，原粉收率達到89%,工藝溫和，易于操作和控制。
安徽省益農化工有限公司
16 一種草甘膦鋅的制備方法
本發明提供了一種草甘膦鋅的制備方法，包括：草甘膦和含鋅化合物在溶液中加熱反應得到草甘膦鋅；所述含鋅化合物選自氧化鋅、碳酸鋅、氫氧化鋅和堿式碳酸鋅中的一種或幾種。本發明直接以草甘膦和含鋅化合物反應得到草甘膦鋅，無需預先生成鈉鹽而后再反應，反應更加簡單，無需處理大量含鈉廢水，更加環保，并且采用本發明的制備方法，制備的母液中草甘膦含量低，草甘膦鋅產率高。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
17 一種草甘膦銅的制備方法
本發明提供了一種草甘膦銅的制備方法，包括：草甘膦和含銅化合物在溶液中加熱反應得到草甘膦銅；所述含銅化合物選自氧化銅、氫氧化銅和堿式碳酸銅中的一種或幾種。本發明直接以草甘膦和含銅化合物反應得到草甘膦銅，無需預先生成鈉鹽而后再反應，反應更加簡單，無需處理大量含鈉廢水，更加環保，并且采用本發明的制備方法，制備的母液中草甘膦含量低，草甘膦銅產率高。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
18 在草甘膦的生產中對N-(膦酰甲基)亞氨基二乙酸轉化率的控制
本發明涉及從N-(膦?；谆?亞氨基二乙酸(“PMIDA”)制備N-(膦?；谆?甘氨酸(“草甘膦”)的方法，更特別地涉及控制PMIDA的轉化率的方法、確認與PMIDA轉化率相關的反應終點的方法和制備具有受控PMIDA含量的草甘膦產物的方法。
孟山都技術公司
19 一種草甘膦生產分段式冷卻結晶法
一種草甘膦生產分段式冷卻結晶法，屬于農藥生產工藝技術領域。其包括以下工藝步驟：以亞磷酸二甲酯、甘氨酸法生產得到草甘膦及草甘膦母液；將草甘膦與草甘膦母液的高溫混合料液抽入結晶釜內，往結晶釜夾套內通入常溫循環水降溫，待物料溫度降至100℃以下時，加入液堿調節pH值；當物料溫度降至60℃以下后，關閉常溫循環水，在結晶釜中通入經低溫水冷卻后的溫度低于35℃的低溫循環水降溫；當結晶釜內物料經低溫循環水冷卻至50℃以下后，進行分離清洗。本發明解決了傳統結晶工藝中使用常溫循環水降溫結晶所需時間長、結晶效果差，而使用低溫水降溫結晶又存在能耗高的弊端，有利提高設備使用效率，改善結晶效果，產生相應的經濟效益。
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20 一種草甘膦鉀鹽的制備方法、草甘膦鉀鹽水溶性粒劑及其制備方法
本發明涉及農藥化工技術領域，尤其涉及一種草甘膦鉀鹽的制備方法、草甘膦鉀鹽水溶性粒劑及其制備方法。該草甘膦鉀鹽的制備方法，包括：將草甘膦酸與碳酸氫鉀混合10min～20min；60℃～75℃反應50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦鉀鹽。本發明提供的方法，降低了烘干成本，降低了能耗，提高了生產效率。本發明還提供的草甘膦鉀鹽水溶性粒劑，由以下質量份的原料制備而成：5份～95份草甘膦鉀鹽、2份～8份表面活性劑和0份～93份水溶性填料；本發明提供的草甘膦鉀鹽水溶性粒劑通過調整輔料的選擇和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中無沉淀。
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21 一種草甘膦原粉的制備工藝
本發明公開了一種以雙甘膦為原料制備草甘膦的工藝路線及后處理方法，包括路線如下：1)以活性炭為催化劑，水為反應介質，空氣氧化雙甘膦得到草甘膦溶液，熱過濾后草甘膦降溫析晶。2)過濾后母液循環套用3次后，去后處理，經一級膜濾后得草甘膦濃液和淡液。3)草甘膦淡液經熱解精餾回收甲醛后套用，濃液降溫析晶經二次膜濾后至氧化水解塔除磷。本發明具有以下優點：1) 反應工藝簡單，反應收率高。2) 資源循環利用，不產生廢渣，廢水少。
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22 草甘膦一價鹽或其混合鹽的制備方法
本發明公開了一種草甘膦一價鹽或其混合鹽的制備方法，將草甘膦二價鹽或草甘膦三價鹽與酸類化合物反應，生成草甘膦一價鹽或含有草甘膦一價鹽的混合鹽；所述酸是硫酸、鹽酸、甲酸、乙酸、草酸、含羧酸基團的除草劑中的一種或幾種。本發明生產簡便，使能以草甘膦二、三價鹽為過渡產物方便制備草甘膦一價鹽或混合鹽原粉及固體顆粒劑；簡便易施，便于操作，減少了包裝和運輸成本的同時也增加了產品的可使用性，是環境友好型劑型，生產過程的能源消耗更低。
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23 甘氨酸法生產草甘膦聯產硫酸銨的工藝方法
本發明提供了一種甘氨酸法生產草甘膦聯產硫酸銨的工藝方法。將草甘膦母液催化濕式氧化后經氨濃縮得到的氨水與來自對氯甲烷進行凈化脫水后得到的稀硫酸混合進入反應釜中，快速通入氨氣反應，得到的硫酸銨溶液經過濾、蒸發、結晶、干燥得到硫酸銨成品；通氨吹除氣經催化濕式氧化后進入生化池處理。本工藝方法既處理了氯甲烷干燥的稀硫酸，使催化濕式氧化后的氨得到了有效利用，又聯產得到生產草甘膦制劑所需的硫酸銨，減輕了環保壓力，達到稀酸、氨資源化利用目的。
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24 一種通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的后處理工藝
本發明公開了一種通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的后處理工藝，所述的尾液為以雙甘膦水溶液為原料經過氧化反應后得到的反應尾液，所述后處理工藝包括以下經過操作步驟：將氧化完成的尾液經過過濾得到濾液和濾餅→濾餅加水洗滌→將洗滌后的濾餅加水和液氨調節濾液pH→攪拌溶解、過濾→濾液為高濃度草甘膦母藥→濾液減壓濃縮→析出固體為草甘膦原粉；本發明在針對通過催化氧化法合成草甘膦的尾液的處理過程中，盡可能的減少了草甘膦與甲醛、甲酸的接觸時間，避免了草甘膦與副產甲醛的長時間接觸生成甲基草甘膦等副產物，提高提取收率；同時未采用水合肼作為除甲醛試劑，降低生產成本的同時也減少了固渣的產生。
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25 草甘膦的合成工藝
本發明公開了一種草甘膦的合成工藝，包括解聚反應、加成反應、縮合反應以及水解反應、結晶等步驟。本發明為了解決草甘膦合成縮合反應難以達到無水條件的問題，在加成反應和縮合反應的工序中使用脫水裝置對反應液進行脫水處理，降低反應產物水分，減少亞磷酸二甲酯的消耗，提高反應收率，節約了原料，降低了成本。
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26 一種雙甘膦制備草甘膦的環保清潔生產方法及裝置
本發明公開了一種雙甘膦制備草甘膦的環保清潔生產方法及裝置；生產方法包括以下步驟：1）以雙氧水、空氣或者富氧氣體為氧化劑，活性炭為催化劑，在水中將雙甘膦氧化成草甘膦；2）加入堿，得到草甘膦鹽溶液和活性炭的混合物；3）固液分離，固體為活性炭，濾液為草甘膦鹽溶液；4）將草甘膦鹽溶液進入雙極膜電滲析裝置進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液，堿室得到堿溶液；生產裝置包括氧化反應裝置、固液分離裝置、雙極膜電滲析裝置和結晶裝置。本發明避免了生成副產物甲基草甘膦的缺點，也避免了反復加熱和冷卻造成的高能耗，同時采用雙極膜電滲析技術將草甘膦鹽轉化為草甘膦，無需加酸進行中和，無三廢污染。
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27 一種草甘膦的節能清潔生產方法及裝置
本發明公開了一種草甘膦的節能清潔生產方法及裝置；生產方法包括以下步驟：1）以雙氧水、空氣或者富氧氣體為氧化劑，活性炭為催化劑，在水中將雙甘膦鹽氧化成草甘膦鹽；2）固液分離，固體為活性炭，濾液為草甘膦鹽溶液；3）將草甘膦鹽溶液進入雙極膜電滲析裝置進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH=2.0~3.0得到草甘膦溶液；生產裝置包括氧化反應裝置、固液分離裝置、雙極膜電滲析裝置和結晶裝置。本發明提高了雙甘膦的氧化濃度，避免了在高溫下母液中的甲醛容易與草甘膦反應生成副產物甲基草甘膦的缺點，也避免了反復加熱和冷卻造成的高能耗。同時，采用雙極膜電滲析技術將草甘膦鹽轉化為草甘膦，無需加酸進行中和，無三廢污染。
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28 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝
為了解決現有技術無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術難題，本發明提供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝。在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉?？商崛饪s母液中95%以上的草甘膦。
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29 一種草甘膦母液資源化利用的工藝
本發明為了解決草甘膦母液的處理難題，提供了一種草甘膦母液資源化利用的工藝。分離三乙胺后的草甘膦原母液經預處理，去除原母液中固體不溶物雜質，所得母液經過一級膜處理，一級膜濃縮液經酸化后進入二級膜處理，得到的二級膜濃縮液經酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處理產生的一級、二級、三級淡液合并，經過四級膜處理，所得四級膜濃縮液返回一級膜循環濃縮；四級膜產生的淡液進行環保排放處理，回收三級膜濃縮液即得到富含草甘膦酸的濃縮母液。該工藝設備常規，操作簡單，所得到的濃縮母液中草甘膦的損耗小。
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30 一種草甘膦連續化生產裝置及方法
本發明提供一種草甘膦連續化生產裝置及方法，具體涉及到草甘膦合成液連續化生產、水解液管道反應技術及尾氣回收技術。發明的目的是解決現有操作間歇、勞動強度大、能耗高、氯甲烷純度不高等缺點，提高草甘膦收率、氯甲烷的純度及降低能耗。本發明通過實現整個工序連續化生產使氯甲烷的含量提高到達到99.9%，草甘膦收率提高0.5%，降低能耗，廣泛用于草甘膦生產領域。
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31 一種甘氨酸法制備草甘膦的臟粉處理工藝
為了解決現有技術處理草甘膦臟粉的低效率和局限性，本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的臟粉處理工藝。具體步驟如下：A、將草甘膦臟粉加水潤濕，加入過量的NaOH溶液使草甘膦完全溶解，再加水稀釋，混合均勻后，過濾，去除固體雜質，取濾液；或者，將草甘膦臟粉緩慢加入過量的NaOH溶液中，混合均勻后，過濾去除固體雜質，取濾液；B、將濾液靜置，分層，取中層清液得到草甘膦鹽溶液；C、將草甘膦鹽溶液作為草甘膦結晶時所需要的NaOH溶液加入到結晶釜內，所加入的草甘膦鹽溶液與生產料結晶后，經過離心、干燥、得到潔白的草甘膦原藥粉末。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
32 一種草甘膦鹽原藥的制備方法
本發明提供了一種草甘膦鹽原藥的制備方法，其特征在于：在干燥密閉的反應器中裝入草甘膦原藥，再加入氨氣或其衍生物，攪拌使兩種物質混合均勻，在10-125℃的恒溫條件下攪拌反應，至反應完成，即得到草甘膦鹽原藥。該方法能得到高純度的草甘膦鹽原藥，且操作簡單，適合工業化生產。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
33 一種制備草甘膦的方法
本發明公開了一種制備草甘膦的方法，其特征在于，所述方法包括生成草甘膦的步驟，所述生成草甘膦的步驟的具體反應為：將百分配比的雙甘膦、水、活性炭混合均勻放入高壓反應釜中，攪拌下升溫至70℃，通入空氣，壓力控制在1.0MPa，反應恒溫恒壓，通過氧化反應雙甘膦轉化為草甘膦。本發明具有操作安全、反應周期短、生產效率高、生產成本低、能耗小且三廢排放量少的特點。
江蘇匯豐科技有限公司
34 一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝
一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝，涉及一種膜過濾分離法（簡稱膜法）處理草甘膦母液（廢水）的工藝，特別是一種特種膜法處理IDA法草甘膦母液的濃縮出粉工藝。提供一種取粉效率高、工藝簡單、生產成本低的耐料液高酸度和耐料液高濃度的卷式膜過濾分離系統處理IDA法草甘膦母液濃縮出粉工藝。將IDA法草甘膦母液經過這種膜過濾分離系統循環濃縮直接達到出粉，以得到含有草甘膦粉子的高濃混合液（簡稱濃縮液），膜過濾分離出來的水稱為透過液；濃縮液進入下道常規工序取粉；透過液可收集利用或處理排放。
大連屹東膜工程設備有限公司
35 一種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法
本發明公開了一種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法，（1）邊攪拌邊將40%異丙胺加入到水中，調節異丙胺水溶液的PH范圍為6.2～6.8；（2）邊攪拌邊將25%氨水加入到95%草甘膦原酸中，調節草甘膦氨水溶液的PH范圍為6.5～6.8；（3）邊攪拌邊將步驟1中異丙胺水溶液加入到步驟2中的草甘膦氨水溶液中，配成草甘膦異丙胺鹽水溶液，最后陽離子烷基多苷助劑。本發明的這種草甘膦異丙胺鹽水溶液的制備方法，通過調節最適的溫度和PH，使得異丙胺不易揮發，生產安全、不易發生危險事件，降低生產成本；本發明的方法作為除草劑的主要成分，添加適量的用量后除草效果優于市場上現售的各類草甘膦除草劑，草甘膦異丙胺鹽水劑物理穩定性好，低溫貯存后性能穩定物無沉淀。
江蘇泰倉農化有限公司
36 一種草甘膦異丙胺鹽水劑的制備方法
本發明公開了一種草甘膦異丙胺鹽水劑的制備方法，包括堿解處理、酸化處理以及縮合處理，縮合處理后結晶分離得到中間體雙甘磷和廢鹽水液，然后對中間體雙甘磷進行氧化以及與異丙胺進行反應配制得到草甘膦異丙胺鹽水劑，廢鹽水加入碳酸氫氨反應結晶分離制得碳酸氫鈉晶體，碳酸氫鈉晶體干燥分解后制得碳酸鈉并將其配制成溶液，將配制的碳酸鈉溶液與石灰乳進行反應制得氫氧化鈉溶液用于與亞氨基二乙腈進行堿解處理。采用上述方案進行實施，對生產中的廢鹽水進行處理，將其制備成氫氧化鈉溶液返回對原料亞氨基二乙腈進行堿解處理，實現對廢物的回收再利用，降低草甘膦異丙胺鹽水劑的生產成本，提高生產效益。
廣西金穗農藥有限公司
37 一種質量百分比為41%的草甘膦異丙胺鹽水劑的制造工藝
本發明公開了一種質量百分比為41％的草甘膦異丙胺鹽水劑的制造工藝，對氫氧化鈉的溶液濃度進行了優化，同時實用氯化氫氣體用于堿解反應的酸化，減少了脫水時間，減少了雙甘膦生產過程中的蒸汽消耗，節能降耗效果顯著，同時本發明制備所得的草甘膦具有藥效的同時，還具有增肥效果，改善使用該產品后土地出現貧瘠、缺乏營養的現象。
廣西金穗農藥有限公司
38 甘氨酸法制備草甘膦的連續水解系統
本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的連續水解系統，其特征在于：包括混合反應器、氣液分離器、換熱器、甲縮醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、閃蒸器、保溫儲槽、結晶釜，所述的混合反應器連接氣液分離器，氣液分離器的排氣口和出液口分別連接一個換熱器，換熱器連接甲縮醛回收塔；所述的甲縮醛回收塔、甲醇回收塔、水解塔、閃蒸器、保溫儲槽、結晶釜依次連接。連續水解系統改變了傳統的多水解釜的單釜間斷操作的低效率問題，生產效率大為提高，產品質量和反應收率均優于傳統工藝，能耗較傳統工藝節約20%以上。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
39 甘氨酸法制備草甘膦的連續水解工藝
本發明提供了一種甘氨酸法制備草甘膦的連續水解工藝。工藝具體步驟為：A）將縮合反應合成液通過泵輸入混合反應器，控制物料溫度在55℃以下，完成加酸中和過程；B）從換熱器排出的物料經氣液分離，冷凝后的氣體與液體分別進入甲縮醛回收塔，回收甲縮醛；C）從甲縮醛回收塔排出的釜底液，進入甲醇回收塔，回收甲醇；從甲醇回收塔排出的釜底液，進入水解塔，完成水解反應；D）水解塔排出的釜底液經閃蒸，脫除水分和酸后，進入結晶釜，在攪拌下冷卻結晶得草甘膦。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
40 一種用于連續化合成草甘膦的水解裝置以及應用
本發明公開了一種用于連續化合成草甘膦的水解裝置以及應用，所述的水解裝置由三個以上管式循環反應器串聯組成，每個管式循環反應器包括氣液分離器、循環泵和加熱設備，所述的氣液分離器、循環泵和加熱設備依次通過管道連接形成一個循環反應系統，氣液分離器的上部設置有氣相出口；管式循環反應器之間的串聯方式是使前一個管式循環反應器的加熱設備通過設置有調節閥的管道與后一個管式循環反應器的氣液分離器連接，并且所述的調節閥與前一個管式循環反應器的氣液分離器的液位聯動。本發明采用的水解裝置的反應溫度可以精確控制，容易實現大規模生產；且水解裝置采用循環反應，使得反應能穩定且充分地進行，高轉化率、高選擇性地合成得草甘膦。
浙江金帆達生化股份有限公司;浙江工業大學
41 一種草甘膦膽堿原藥、制劑及其制備方法
本發明公開了一種草甘膦膽堿原藥、制劑及其制備方法，劑型可以為水劑和水溶性粒劑，制劑中草甘磷膽堿的含量為5～95wt%，優選為15～90wt%，進一步優選為35～90wt%，最優選為55～90wt%，最最優選為55～90wt%，最佳為80wt%。本發明工藝簡易、經濟、安全，原料易得，環保性好，制備出的草甘膦膽堿原藥具有與草甘膦相同的效力和環保優勢，原藥純度高，可用于配置不同類型的制劑，尤其可以配置高藥物含量的制劑。原藥和制劑物化性質穩定，水溶性高，可以配置藥物高藥物含量的制劑，制劑受熱和擠壓不變質變形，穩定性強。
山東濰坊潤豐化工股份有限公司
42 一種草甘膦母液的處理方法
本發明提供了一種草甘膦母液的處理方法，包括：將二甲胺氣體從氣液逆流填料塔的底部通入，以草甘膦母液為吸收劑吸收二甲胺氣體，收集塔底pH值為堿性的液體；將所述液體通入精餾塔中進行精餾，得到三乙胺與塔釜液；將塔釜液進行減壓脫水后，加入鹽酸將其pH值調節為強酸性，冷卻結晶過濾，得到草甘膦；過濾后的濾液繼續減壓蒸餾，得到二甲胺鹽酸鹽。與現有技術相比，本發明利用二甲胺氣體代替其他液體堿類回收草甘膦母液中催化劑三乙胺，回收率高，回收產品質量高，得到的草甘膦和二甲胺鹽酸鹽都是有用的化工產品，無廢物產生，既環保又經濟；同時，本發明采用氣液逆流填料塔，使反應更安全，且有利于連續化、大規模地進行草甘膦母液的處理。
鶴壁市農林制藥有限公司
43 制備草甘膦的方法
本發明公開了一種制備草甘膦的方法，是以氯甲基膦酸一鈉鹽和甘氨酸鹽為原料，碘化鈉或聚乙烯亞胺為催化劑，在水中反應制備草甘膦。該方法避免了現有的亞氨基二乙酸法、亞膦酸二烷基酯法及亞磷酸法生產草甘膦存在的缺陷，具有清潔、環保、高效的特點，草甘膦的收率和品質有顯著提高，草甘膦結晶后的母液經除鹽處理后可循環套用，減少廢液排放，降低物料損耗，生產成本大幅下降，經濟效益好。
重慶紫光化工股份有限公司
44 草甘膦的制備方法
本發明公開了草甘膦的制備方法，由氨甲基膦酸二鈉鹽與氯乙酸鹽在水中反應制得；該方法避免了現有的亞氨基二乙酸法、亞膦酸二烷基酯法、氯甲基膦酸法生產草甘膦存在的缺陷，具有清潔、環保、高效的特點，草甘膦的收率和品質有顯著提高，草甘膦結晶后的母液經除鹽處理后可循環套用，減少廢液排放，降低物料損耗，生產成本大幅下降，經濟效益好。
重慶紫光化工股份有限公司
45 一種綜合利用甘氨酸結晶母液生產草甘膦的方法
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種利用甘氨酸結晶母液生產草甘膦的方法，該方法是將甘氨酸母液中殘余的甘氨酸通過化學反應轉化為含亞氨基二乙酸鹽的母液，然后將亞氨基二乙酸鹽母液與三氯化磷作用，轉化為亞氨基二乙酸鹽酸鹽，然后再加入甲醛，調節pH值，得到N-膦?；谆鶃啺被宜峄旌衔?，其經氧化后得到N-膦?；谆拾彼?。該方法將廢棄的母液中殘留的甘氨酸和亞氨基二乙酸有效利用生產草甘膦，甘氨酸結晶母液得到了有效的綜合利用，減少了甘氨酸生產“三廢”排放及其資源的浪費，創造了社會效益和經濟效益，很好的解決了甘氨酸結晶母液處理的難題。
重慶紫光化工股份有限公司
46 一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝
一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝，本發明涉及一種基于膜法處理含硫酸鹽草甘膦母液的工藝，特別是一種基于膜法濃縮含硫酸鹽草甘膦母液結晶出粉及廢水綜合處理的工藝。提供一種提高粉子純度、能耗小、生產成本低的草甘膦母液處理工藝。將草甘膦母液經膜分離系統濃縮得含有草甘膦結晶粉子的濃縮液和含硫酸鹽、甲醛的淡液；濃縮液進入下道工序取粉，取粉后的濾液加水進入濾液膜分離系統濃縮，如此循環進行；透過液進入透液膜分離系統濃縮，得含甲醛的硫酸鹽濃液和清水；含甲醛的硫酸鹽濃液去蒸發得硫酸鹽晶體和含甲醛的冷凝水；冷凝水加入化學劑與甲醛反應生成副產物，去除后得清水；清水可用于膜分離系統濃縮透析時的添加水。
大連屹東膜工程設備有限公司
47 從草甘膦廢水中回收利用草甘膦的方法
本發明公開了一種從草甘膦廢水中回收利用草甘膦的方法。先將草甘膦廢水預處理，除去懸浮物及大顆料的雜質，調節PH3.0～3.5；再進行膜分離預濃縮，將草甘膦母液分成濃液和淡液兩部分，濃液進入三級膜濃縮系統，經濃縮處理后，濃液中草甘膦質量分數為5～10%，淡液進入四級膜回收系統，將淡液合并再次進入二級膜系統進行循環濃縮；將濃縮后的草甘膦濃液進入MVR低溫蒸發濃縮系統，在40～50℃下濃縮處理1.5～2h，濃縮至質量分數為20～30%，然后結晶得到質量分數大于95%的草甘膦固體。本發明通過膜分離預濃縮和MVR低溫蒸發濃縮，再結晶回收草甘膦，整個草甘膦廢水處理系統的草甘膦回收率可達到90%以上。
沙隆達集團公司
48 一種草甘膦生產的結晶工藝
本發明為了解決甘氨酸法草甘膦鹽含量過高的問題，提供了一種甘氨酸法生產草甘膦的結晶工藝，按如下步驟進行：A）在亞磷酸二甲酯法制備草甘膦酸的過程中，將縮合反應后得到的草甘膦酸二甲酯的三乙胺鹽縮合液，加鹽酸水解得到水解液；B）在水解完成后的水解液中加水稀釋，在攪拌下降溫至70℃以下，加入三乙胺中和過量的鹽酸，攪拌均勻后，測pH值；C）繼續降溫至35℃以下，分離、洗滌、干燥得到草甘膦原藥。本發明能有效控制草甘膦原藥中的氯化鈉含量在300PPM以下。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
49 一種草甘膦脫酸裝置及脫酸方法
一種草甘膦脫酸裝置及脫酸方法，裝置包括脫醇釜，脫醇釜通過兩并聯的第一風機和第二風機與氯甲烷總管相通，氯甲烷總管與冷凝器連通，冷凝器與氣液分離器連通，在氣液分離器出口管路上設有第三風機。本發明利用空氣動力學技術解決了草甘膦脫酸工藝中存在的脫酸終溫控制不準、脫酸不徹底、甲縮醛回收率不高等缺點，提高草甘膦收率，降低了生產成本，使草甘膦收率提高0.2%，甲縮醛回收率提高20kg/t以上，氯甲烷回收崗位濃硫酸消耗降低。
湖北泰盛化工有限公司
50 一種直接氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種直接氧化雙甘膦制備草甘膦的方法，將雙甘膦和去離子水混合均勻后加入到高壓反應釜內，在反應溫度和壓力下，以含分子氧的氣體為氧化劑，通過紫外-可見光的照射直接氧化雙甘膦制備草甘膦。本發明所制備的草甘膦具有很高的收率和純度，并且制備過程中無需添加任何催化劑或助催化劑，既節省了催化劑制備、回收的成本，也避免了催化劑和產品分離的問題，副產少，工藝簡單。
北京化工大學
51 一種草甘膦的制備方法
本發明公開了一種草甘膦的制備方法，步驟包括：向甲醛的酸性溶液中加入甘氨酸和亞磷酸的混合液，加入完畢后在80-190℃、0.5-10MPa條件下進行反應，反應液經后處理得草甘膦。本發明一鍋法合成草甘膦，流程短、操作簡單，所得草甘膦收率高，并且本發明原料使用少、不使用催化劑三乙胺，成本低，廢水少，廢水產生量可減少約30-50%。
山東濰坊潤豐化工有限公司
52 一種草甘膦循環生產方法
一種草甘膦循環生產方法，屬于農藥生產工藝技術領域。其具體步驟包括：以亞磷酸二甲酯為原料通過烷基酯法得到草甘膦和草甘膦母液；草甘膦母液經處理得到二級堿母液；二級堿母液經催化預氧化、高溫高壓空氣電催化降解和液膜萃取，得到液膜濃液和含鹽液膜淡液；液膜濃液經活性碳脫色、蒸發濃縮、高溫聚合，得到三聚磷酸鈉；含鹽液膜淡液經納濾膜過濾后，得到膜濃液與膜淡液；膜濃液回催化預氧化步驟進行回用；膜淡液進入MVR系統進行蒸發濃縮，得到氯化鈉晶體、蒸餾水和母液；氯化鈉晶體、蒸餾水和母液再分別利用。本發明降低了生產成本，提高了產品的利用率，降低了草甘膦生產工序中廢液的排放，對環境友好，綜合經濟效益社會效益顯著。
浙江金帆達生化股份有限公司
53 一種草甘膦合成液的冷凝液回收方法
一種草甘膦合成液的冷凝液回收方法，在以甲醇為溶劑、三乙胺為催化劑，投入多聚甲醛進行解聚反應，得到解聚液；在解聚液中投入甘氨酸進行加成，得到加成液；在加成液中，加入亞磷酸二甲酯進行縮合，得到縮合液；縮合液冷卻后即得合成液；冷凝液回收：合成液的生產和放料過程中，會有大量的氣體排出，在合成液放空管線上增加冷凝器，在0-30℃下冷凝合成液放空氣體，得到的冷凝液體流入冷凝液收集罐。本發明將草甘膦生產過程中原本要放空的氣體，回收冷凝成為反應原料，增加了合成工序中有效反應物料，減少副反應的產生，實現了草甘膦原藥收率增加0.2%，大大減少廢氣的產生，優化作業環境。
湖北泰盛化工有限公司
54 一種雙甘膦廢水套用制備草甘膦中間體雙甘膦的工藝
本發明公開了一種雙甘膦廢水套用制備草甘膦中間體雙甘膦的工藝，其特征在于反應過程為：把定量的亞氨基二乙酸和酸水（或洗滌水）在反應釜中的混合后，控制溫度小于＜80℃（優選＜60℃）滴加三氯化磷，并掌握真空度為-0.01到-0.1MPa（優選-0.01MPa到-0.03MPa），滴完畢，保溫0.5-10小時（優選0.5-2小時），升溫至90-120℃（優選105-112℃），邊滴加甲醛邊回流，滴加完畢，保溫0.5-5小時（優選1-2小時)；反應釜中加入定量清水，測定釜內溶液正常pH值后排放壓濾得雙甘膦。本發明的優點在于：節約能源、減少工藝步驟、減少工藝使用設備、環保減排。
江蘇泰倉農化有限公司
55 一種草甘膦生產廢水中草甘膦與甲醛的回收利用方法
本發明公開一種草甘膦生產廢水中草甘膦與甲醛的回收利用方法，它包括如下步驟：（1）通過過濾預處理，濾除草甘膦母液中所含的少量不溶物雜質，得到草甘膦母液的濾液；（2）往處理釜內緩慢加入摩爾比為0.4:1~1.2:1的工業尿素進行反應，過濾得到固體緩釋尿素和草甘膦濾液，得到的草甘膦濾液直接套用于草甘膦生產；（3）將步驟（2）中濾出的固體緩釋尿素用水洗，以去除固體緩釋尿素中所含的草甘膦；后將得到的固體緩釋尿素送至烘箱干燥，干燥處理后進行包裝。該方法和氧化法，膜分離法，汽提法等方法相比，具有工藝簡單、甲醛去除率高，去除成本低，經濟價值高及節能減排效果顯著等諸多優點。
沙隆達集團公司
56 一種烷基酯法合成草甘膦水解工藝的改進方法
本發明涉及一種烷基酯法合成草甘膦水解工藝的改進方法，包括以下步驟：在40～50℃下，將多聚甲醛，甲醇和三乙胺三者作為物料投入反應釜中，攪拌，待物料變澄清后，加入甘氨酸，待混合物變澄清后，加入亞磷酸二甲酯，升溫至50～60℃，保溫50分鐘；降溫至30℃，加入鹽酸；攪拌30分鐘后緩慢升溫蒸發出甲醇；升溫至110～125℃；向反應釜中加水，降溫至70℃以下，再用冷水外冷卻使反應釜降溫至10℃以下；然后加入三乙胺，溫度控制在15～25℃，當反應釜中pH值在0.5～1.5時為反應終點；然后將物料轉移至結晶釜內，并降溫至10℃以下，使物料結晶一段時間；然后將晶體過濾，洗滌、烘干，得到草甘膦原藥。
上海理工大學
57 一種草甘膦的制備方法
本發明提供了一種草甘膦的制備方法，包括以下步驟：a）將無機堿與甘氨酸和多聚甲醛混合在溶劑中，進行反應得到甘氨酸鹽；b）將步驟a）得到的甘氨酸鹽與亞磷酸三烷基酯混合，進行縮合反應，得到亞磷酸二烷基酯修飾的甘氨酸鹽；c）將所述亞磷酸二烷基酯修飾的甘氨酸鹽在酸性條件下進行水解反應，得到草甘膦。本發明使用無機堿進行草甘膦的制備，相比較現有技術的三乙胺毒性降低，另外，使用無機堿和甘氨酸形成的甘氨酸鹽更容易和亞磷酸三烷基酯進行反應，減化反應和后處理步驟，縮短反應時間，適合大規模的工業化生產。
常州儲能材料與器件研究院;中國科學院長春應用化學研究所
58 一種合成草甘膦的方法
本發明涉及化學合成領域，公開了一種合成草甘膦的方法。本發明所述方法包括：步驟1、向Boc-甘氨酸中引入保護羧基的芐基生成式Ⅰ所示化合物；步驟2、利用三氟乙酸法去除式Ⅰ所示化合物中的Boc保護基，生成式Ⅱ所示化合物；步驟3、式Ⅱ所示化合物與多聚甲醛、碳酸鈉反應生成CH2=NCH2COOBn，接著加入式Ⅲ所示化合物發生類曼尼希反應生成式Ⅳ所示化合物；步驟4、式Ⅳ所示化合物脫除芐基生成式Ⅴ所示化合物；步驟5、式Ⅴ所示化合物在酸性條件下水解生成草甘膦。本發明通過采用反應機理清晰的化學反應，提供了一種全新的合成草甘膦的路線，能夠監控各步反應中的產物和雜質，有利于草甘膦純度的提高。
常州儲能材料與器件研究院;中國科學院長春應用化學研究所
59 氯乙酸一鍋法合成草甘膦的方法
一種氯乙酸一鍋法合成草甘膦的方法是以氯乙酸為起始原料，三乙胺為催化劑，采用一鍋法在甲醇溶液中與多聚甲醛、氨氣、亞磷酸二甲酯等經加成、縮合、水解等反應直接合成草甘膦原藥，大大簡化了合成過程，降低了原料成本，也減少了污水的產生。
太原理工大學
60 草甘膦結晶連續化生產方法
草甘膦結晶連續化生產方法，屬于草甘膦后處理加工技術領域。其包括以下步驟：由甲醇、三乙胺、多聚甲醛、甘氨酸、二甲酯制得的合成液和鹽酸水解得到的草甘膦水解液通入中和釜中與液堿進行循環中和；中和液通過液位控制出料后進入一級熱交換器中進行降溫，再通入一級結晶釜中循環；一級晶漿液通過液位控制出料后進入連續自動分離機中進行分離，分離得到的熱濕粉和熱母液；熱母液通過液位控制出料后進入二級熱交換器中進行降溫，再通入二級結晶釜中循環；二級晶漿液通過液位控制出料后進入連續自動分離機中進行分離，分離得到的原粉和冷母液；原粉直接加水配置成草甘膦水劑，冷母液進行回收。本發明能夠有效地提高草甘膦的生產效益。
浙江金帆達生化股份有限公司
61 草甘膦合成液連續化生產方法
草甘膦合成液連續化生產方法，屬于草甘膦加工方法技術領域。其包括連續化的解聚反應、縮合反應和酯化反應。本發明具有的以下有益效果：采用連續進料和連續化反應，優化了草甘膦生產工藝，降低了反應時間，降低了反應溫度，降低了勞動力，穩定了草甘膦的收率和品質，降低了能耗和成本；解聚反應器中加入助催化劑，加快了解聚速度，大大降低了解聚時間。與現有技術相比，本發明反應時間縮短20～30分鐘，生產成本降低10～15%，草甘膦收率提高5%以上。
浙江金帆達生化股份有限公司
62 甘氨酸法制備草甘膦的新型工藝
本發明涉及甘氨酸法制備草甘膦的新型工藝，包括以下步驟：甘氨酸、聚甲醛在催化劑KOH的作用下，發生加成反應，生成N、N-二羥甲基甘氨酸，溶劑為甲醇；N、N-二羥甲基甘氨酸與亞磷酸二甲酯發生聚合反應，生成草甘膦甲酯；爾后反應液中加入鹽酸進行酸解，生成草甘膦和甲縮醛；然后蒸餾脫酸性甲醇、在115℃，減壓脫酸，最后抽濾結晶，固體為草甘膦，母液不含氯化鈉，主要成份為草甘膦及草甘膦鉀鹽，可做鉀肥施用，無污染；縮短工藝周期，減少人力物力投入，提高經濟效益，節能環保。
江蘇索普（集團）有限公司
63 草甘膦堿性母液處理方法
本發明公開了一種草甘膦堿性母液處理方法，其處理方法是：往該堿性母液內加入鹽酸調節溶液pH值至1-5得溶液A；溶液A經過膜分離得溶液B和氯化鈉溶液，所述氯化鈉溶液經過蒸發制得飽和溶液，飽和氯化鈉溶液經侯氏制堿法制得碳酸鈉被回收利用；其特征在于：所述溶液B經濃縮使得溶液B內溶質的濃度增加至3-10倍，即溶液C，然后往溶液C內加入適量的甘氨酸和甲醛，使得溶液C內的草甘膦和亞磷酸反應完全，即得到的增甘膦和溶液C內原有的增甘膦，經中和、抽濾和干燥步驟得到增甘膦固體被回收利用。本發明的優點是：能夠對草甘膦堿性母液內的草甘膦、增甘膦、亞磷酸鈉、氯化鈉充分回收利用，減少浪費，降低污染，提高堿性母液的利用率。
印海平
64 制備草甘膦的方法
本發明制備草甘膦的方法，包括以下步驟：1）將原料水、雙甘膦、活性炭按比例調配成混懸液加入壓力反應釜中，關閉壓力反應釜進行氧化反應，雙甘膦迅速被氧化；取樣分析反應液中雙甘膦的質量分數，當雙甘膦被完全轉化后，停止通入氧氣，泄壓至常壓；2）將反應后物料升溫至80℃～100℃后經微孔過濾裝置得到主要含活性炭的濾餅Ⅰ和母液Ⅰ；3）母液Ⅰ經連續多效結晶后，用微孔過濾裝置分離固體得到濾餅Ⅱ和母液Ⅱ，濾餅Ⅱ經干燥后得到草甘膦原藥。本發明操作安全、反應周期短、生產效率高、生產成本低、能耗小、三廢排放量少。
四川迪美特生物科技有限公司
65 雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置
本發明涉及雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置，該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜、抽濾筒、第三蒸發釜、草甘膦氧化釜、還原釜和膜分離設施；第一蒸發釜的酸性水蒸出口連接設有生化處理系統。本發明由于采用上述的裝置，所制得的雙甘膦溶液雙甘膦含量約13%，可以便于后續的使用；本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
浙江拜克開普化工有限公司
66 雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦制備草甘膦水劑的方法
本發明涉及雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦制備草甘膦水劑的方法，該方法包括以下的步驟：①在雙甘膦生產工藝廢水調整雙甘膦重量含量，然后加入雙氧水，除去甲醛；②將處理好的廢水進入中和釜，調節pH值，然后進入三效蒸發系統；③蒸發釜中物料進入離心機離心得第一次母液；④第一次母液進入蒸發釜，調節PH值，負壓蒸發濃縮，然后進行固液分離，液體為雙甘膦溶液；⑤雙甘膦溶液進行蒸發濃縮除鹽；⑥進入生產草甘膦氧化釜中，滴加雙氧水，當氧化結束，再進入還原釜，滴加硫酸亞鐵，可制成草甘膦水劑。本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
浙江拜克開普化工有限公司
67 一種草甘膦結晶及副產甲醛的回收方法
本發明公開了一種草甘膦結晶及副產甲醛的回收方法，該方法將雙甘膦和活性炭混合于水相中通富氧氣體氧化，將氧化后的混合液冷卻后過濾得氧化液，向氧化液中加尿素，攪拌后過濾，濾液加入基于氧化液重量0.05-0.2％的絮凝劑聚合氯化鋁，充分絮凝沉淀后，過濾，過濾液打回氧化釜升溫至80-100℃，充分溶解后，趁熱過濾，濾液通過兩級冷卻后過濾得草甘膦晶體。本發明方法通過采用尿素除甲醛得到了經濟價值高的副產次甲基脲緩釋肥，通過絮凝劑聚合氯化鋁清除殘余的次甲基脲，并且除過甲醛的氧化液作為水相實現循環套用，廢水量減少，減輕環保壓力，得到的草甘膦結晶純度大于96％，結晶收率大于94％。
安徽國星生物化學有限公司
68 一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法
一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法，屬于農藥技術領域。其包括以下工藝步驟：1）將草甘膦、含有鉀陽離子的堿和水混合反應，形成草甘膦鉀鹽水溶液，反應結束后，控制草甘膦鉀鹽水溶液的pH值；2）降低上述草甘膦鉀鹽水溶液的溫度，再在攪拌狀態下將有機溶劑滴加至草甘膦鉀鹽水溶液中進行醇析；3）結晶析出后，進行過濾，得到鉀鹽原藥濕品，然后進行干燥，得到草甘膦鉀鹽原藥。上述的一種草甘膦鉀鹽原藥的合成方法，設計合理，通過本發明得到的草甘膦鉀鹽含量達到97%以上，草甘膦鉀鹽得率達到98%以上，本發明與現有技術草甘膦鉀鹽得率20%相比，效率提高近5倍，降低了單位能源消耗。
浙江金帆達生化股份有限公司
69 一種從草甘膦母液中回收草甘膦的方法
一種從草甘膦母液中回收草甘膦的方法，用溶劑A萃取草甘膦母液2-4次，萃取液分為上下兩層，取下層液蒸餾回收部分殘留溶劑，蒸餾后剩余液體即為草甘膦水溶液，完成草甘膦從母液中回收。本發明提供的從草甘膦母液中回收草甘膦的方法，所回收的草甘膦不需要進行復雜的再處理，可直接出售；能耗低；方法簡便，無需復雜的生產設備；三廢排放低，除了原有母液外，無廢渣排放，無有毒廢氣排放，無額外廢水排放，有利益環境保護；回收草甘膦后的廢液可以用生物方法處理。
三峽大學
70 一種草甘膦循環生產方法
一種草甘膦生產中母液循環處理方法，將草甘膦生產過程中的廢母液進行過濾和濃縮，將其廢母液濃度由0.5%-1.2%濃縮至2.0%-4.0%，pH值10.0-14.0，得到濃縮液，將該濃液替代原有草甘膦生產過程中調節pH值的液堿，直接作為“液堿”回用于草甘膦生產系統。把發明將經過處理的廢母液直接作為“液堿”回用于草甘膦生產系統，在替代液堿調節pH值作用的同時，也相當于補充了0.5%-1.0%草甘膦原藥至生產系統，提高了草甘膦收率，節約液堿消耗，從而實現了變廢為寶，清潔生產，經濟效益和環保效益更優化的草甘膦生產。
湖北泰盛化工有限公司
71 一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法
本發明尤其涉及一種將甘氨酸法草甘膦生產所產生的母液分離增甘膦的一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其步驟如下：調節母液的氫離子濃度10-6mol/l～5mol/l,加入絡合劑，控制溫度5～80℃、壓力0～0.5MPa,在攪拌下反應5～200分鐘，降溫到0～40℃，結晶2～24小時，將固體和液體進行分離。優點：一是無需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是處理成本低，三是母液中的主要雜質增甘膦得以去除，水劑質量好，不存在污染物轉移情況，從根本上實現草甘膦母液資源化的充分利用。
杭州天創環境科技股份有限公司
72 一種草甘膦生產中水解前的加酸工藝
本發明提供一種草甘膦生產中水解前的加酸工藝。該發明通過先將水解工藝前的縮合反應合成液與鹽酸混合，移走大部分熱，再進行水解的方法，有效減少反應熱副反應的發生，提高了草甘膦的收率，同時也使后處理變得容易。
四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
73 提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的生產方法
本發明提供了一種提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的生產方法，由草甘膦、水和氨氣構成的反應液合成草甘膦銨鹽，反應液中通過控制氨氣的添加量而調整PH值至4-5。反應完全后另加入醇類或醛類有機溶劑使草甘膦銨鹽結晶析出，草甘膦、水與醇類或醛類有機溶劑這3者的重量比例為1∶0.1-2∶1-5。由原料到成品的合成路線中，含有多種反應步驟，某步驟反應副產的氨氣、草甘膦銨鹽母液或者醇類或醛類有機溶劑這三種物質可以循環回用，作為其它反應步驟的原材料，不夠時另行補給。本發明的每一反應步驟的反應原理成熟，反應路線清晰，反應速度和連續性良好；同時，本發明中的主要原料資源回收利用率高，提高了草甘膦銨鹽的成品率。
南通江山農藥化工股份有限公司
74 一種用二氯化物廢水酸化草甘膦銨鹽的后處理方法
本發明公開了一種用二氯化物廢水酸化草甘膦銨鹽的后處理方法。即采用O-甲基硫代磷酰二氯生產過程產生的酸性廢水代替濃硫酸用于酸化草甘膦銨鹽，結晶得到草甘膦。采用該方法既降低了草甘膦生產過程的硫酸消耗，同時減少了二氯酸性廢水中和所需堿的消耗，采用該方法得到的草甘膦含量大于96％，原粉收率大于82％。該方法可以同時降低草甘膦與O-甲基硫代磷酰二氯的生產成本。
湘潭大學
75 一種微波作用下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種微波作用下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法。首先將雙甘膦和氨水，水混合，然后將此混合溶液加入到反應釜中，并通入空氣流，加入催化劑活性炭，在微波的作用下，體系進行催化氧化反應，當體系中雙甘膦含量≤1.0％時反應結束，對反應液進行固液分離，固相為催化劑回收套用，液相中滴加濃硫酸，控制溶液的PH值到1.-1.8時，停止滴加濃硫酸，在采用二級冷卻結晶法，結晶出草甘膦晶體，過濾洗滌后得產物草甘膦晶體。本發明方法制得的草甘膦晶體產率高，純度高，具有節能減耗、縮短反應時間、提高反應產率及減少化學反應副產物、無“三廢”等優點。
安徽國星生物化學有限公司
76 一種改進的雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明提供了一種改進的雙甘膦制取草甘膦的方法。將雙甘膦、活性炭與水按一定的比例加入高壓反應釜中，通入空氣進行氧化反應，當雙甘膦含量減少至一定范圍時，加入協同催化劑繼續反應，生成草甘膦。本發明通過在草甘膦發生深度氧化之前引入協同催化劑，有效的除去了反應過程中生成的副產甲醛，不僅提高反應收率，有效提高草甘膦或其鹽質量的穩定性，而且由于很好的除去了副產甲醛，使得母液可以直接進行套用或配制水劑，有效的控制了廢水節約成本。
安徽國星生物化學有限公司
77 一種紫外光源存在下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法
本發明公開了一種采用紫外光源照射下催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法，將雙甘膦、自制負載活性炭催化劑、水，按一定比例混合均勻后打入有紫外光照射的反應釜，通入空氣流，在一定的壓力和溫度下充分反應，3-6h后，通氨氣充分反應后過濾得氨化液，回收催化劑做下一次套用。氨化液打入結晶釜滴加濃硫酸調pH值在1.0-1.8，降溫至0-5℃，在此溫度下充分酸析結晶，過濾洗滌后得草甘膦晶體。本發明方法收率高，產品純度高，副產物少，反應速度快。
安徽國星生物化學有限公司
78 一種草甘膦的制備方法
一種草甘膦的制備方法，其是包括采用雙氧水催化氧化雙甘膦原料獲得氧化液，再在所述氧化液中加入還原性較弱的硫化物還原劑消耗掉氧化反應中過量的雙氧水，然后加入硫酸亞鐵還原，再經分離、干燥制得的；所述還原性較弱的硫化物為亞硫酸鈉、亞硫酸銨、亞硫酸鉀、亞硫酸氫銨、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉中的任一種或任意組合。本發明方法中還原劑硫酸亞鐵的用量少、節約了原料成本，通過本發明所述的氧化和還原等處理解決了現有技術中該工藝制得的草甘膦顏色發黃的技術問題，同時所得草甘膦純度高，固粉中草甘膦含量達96％以上，收率在82％以上；本發明方法消耗原輔材料較少、過程中去掉了氨水、硫酸等原料的使用。
重慶紫光化工股份有限公司
79 一種草甘膦母液的資源化綜合處理工藝
本發明提供一種草甘膦母液的處理方法，所述草甘膦母液來自IDA路線空氣氧化法制備草甘膦的過程，所述處理方法包括樹脂吸附過程、樹脂脫附過程和甲醛回收過程，本發明的處理方法，達到了廢棄物資源化回收的目的，實現了循環經濟，具有節約能耗、環境友好及降低生產成本等優點。
江蘇優士化學有限公司;江蘇揚農化工股份有限公司
80 一種從酸母液中萃取草甘膦的工藝
本發明涉及一種從酸母液中萃取草甘膦的工藝。本發明的目的在于提供一種能對任何酸母液進行處理，從酸母液中提取草甘膦的工藝。其工藝包括加熱，萃取劑的制備以及萃取等步驟，克服了現有技術中不能對質量稍差或不同工藝的酸母液進行萃取的缺陷，可以對任何質量和不同工藝制得的酸母液進行萃取，適用范圍更廣。
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